第三章 晶体结构..pptVIP

第三章 晶体结构 晶体结构 　　2、离子构型 　　通常把处于基态的离子电子层构型简称为离子构型。负离子的构型大多数呈稀有气体构型，即最外层电子数等于8。正离子则较复杂，可分如下5种情况： 　　(1)2e构型：如Li+、Be2+等。 　　(2)8e构型：正离子的最外层电子层为8e，如Na+等；Al3+也是8e构型； 　　(3)18e构型：IB、IIB族元素表现族价时，如Cu+、Zn2+等，具有18e构型；p区过渡后元素表现族价时，如Ga3+、Pb4+等也具有18e构型。 　　(4）9-17e构型：d区元素表现非族价时最外层有9-17个电子，如Mn 2+、Fe2+、Fe3+等。 　　(5)(18+2)e构型：p区的金属元素低于族价的正价，如Tl+、Sn2+、Pb2+等，它们的最外层为2e，次外层为18e，称为18+2e构型。 　　在离子电荷和离子半径相同的条件下，离子构型不同，正离子的有效正电荷的强弱不同，顺序为： 8e9-17e18e或18+2e 　　这是由于，d电子在核外空间的概率分布比较松散，对核内正电荷的屏蔽作用较小，所以d电子越多，离子的有效正电荷越大。 3.离子半径——根据实验测定离子晶体中正负离子平衡核间距估算得出。 离子半径主要由两种方法得到： 一是用实验方法测定得到的哥尔智密特（离子）半径，另一是用理论方法推算得出的泡林（离子）半径。 d = r + + r - r - r + 正、负离子间静电吸引力和排斥力达平衡时，正、负离子间保持着一定的平衡距离为正、负离子半径之和（核间距） d = r + + r - 　　二、离子键 　　阴阳离子之间用库仑力相互作用形成的化学键叫做离子键。 　　离子键—既没有方向性，又没有饱和性。 三、晶格能 1.晶格能(U )——指将1mol离子晶体里的正负离子（克服晶体中的静电引力）完全气化而远离所需要吸收的能量。例如： NaCl(s) → Na+(g) + Cl–(g) U = 786kJ·mol–1 晶格能越大，表明离子晶体中的离子键越稳定。一般而言，晶格能越大，离子晶体的熔点越高、硬度越大。晶格能大小还影响着离子晶体在水中的溶解度、溶解热等性质。 　　注意：离子晶体在水中的溶解度与溶解热不但与晶体中离子克服晶格能进入水中吸收的能量有关，还与进入水中的离子发生水化放出的能量（水化热）有关。 * * 重点：离子晶体的几种典型类型，其中的粒子如何排列的？何为空隙？ 　　一、晶体的宏观特征 　　通常人们说的“固体”可分为晶态和非晶态两大类。晶态物质,即晶体，是真正意义的固体。 　　单一的晶体多面体叫做单晶。有时两个体积大致相当的单晶按一定规则生长在一起，叫做双晶；许多单晶以不同取向连在一起，叫做晶簇。有的晶态物质（例如用于雕塑的大块“汉白玉”），看不到规则外形，是多晶，是许多肉眼看不到的小晶体的集合体。有的多晶压成粉末，放到光学显微镜或电子显微镜下观察，仍可看到整齐规则的晶体外形。 晶 体 　　晶体的特征：有固定的几何外形、有确定的熔点、有各向异性。 　　晶体的导热、导电、光的透射、折射、偏振、压电性、硬度等性质常因晶体取向不同而异，叫做各向异性。如： 　　如石墨在与层平行的方向上晶体对光的吸收性质不同。具有导电性，而在与层垂直的方向上就不具有导电性。若在水晶的柱面上涂一层蜡，用红热的针接触蜡面中央，蜡熔化呈椭圆形而不呈圆形，这是由于水晶柱面长轴方向与短轴方向传热速度不同。再如：从不同方向观察红宝石或蓝宝石，会发现宝石的颜色不同，这是由于方向不同， 　　组成晶体的质点（分子、原子、离子）以确定位置的点在空间作有规则的排列，这些点群具有一定的几何形状，称为结晶格子（简称晶格，有的资料中称为点阵）。每个质点在晶格中所占有的位置称为晶体的结点。 　　晶格中含有晶体结构中具有代表性的最小重复单位，称为单元晶胞（简称晶胞）。 二、晶胞的基本特征 1、解理性 晶体是由完全等同的晶胞无隙并置地堆积而成的。 2、晶胞具有平移性 14种布拉维点阵型式 自然界中的晶体种类繁多，14种晶格能囊括所有晶体中微粒的排列方式吗？ 布拉维经研究证明，不管是什么微粒，只要按一定规律在空间做周期性排列，其排列方式就只能是上述14种形式之一。也就是说，若不考虑构成晶体的具体微粒是什么，只考虑微粒的排列方式，自然界中千变万化的实际晶体只能分成14类。 晶体按其微粒间作用力的不同分为： 离子晶体（离子键） 分子晶体（范德华力，氢键） 原子晶体（共价键） 金属晶体（金属键） 3-4 金属晶体 3-4-1 金属键 一．重要概念 1. 金属键