第九章 配位化合物..ppt

待测Mg2+ 溶液 加入指示剂形成Mg2+- 铬黑T红色配合物 EDTA标液 铬黑T 终点时颜 色由红变蓝 使用EDTA以铬黑T 为指示剂滴定Mg2+ lg [Lu(EDTA)]- [La(EDTA)]- 15.9 19.33 La(OH)3 Lu(OH)3 溶解度 1.8?10-5 mol?dm-3 1.3?10-6 mol?dm-3 2. 元素的分离 稀土离子性质相似，分离困难，传统的分级沉淀法效率差.现采用离子交换法 原理：利用稀土离子和一些 氨羧鳌合剂生成 稳定性差异较大鳌合物 反应过程中配合物与反应物或反应中间体间发生配位反应，从而活化分子，加速反应进行 3. 配位催化 威尔金森催化剂 [RhCl(PPh3)3] 催化烯烃加 氢制备烷烃 均相催 化反应 要求: 各中间体中配体与中心金属离子的结合强度适中，以方便它们的转化。 太强或太弱的结合都会影响下一步中间体的生成，从而影响整个过程的催化效率 齐格勒-纳塔催化剂（Ziegler-Natta， AlEt3+TiCl4）催化烯烃的聚合 顺式-[RhI2 (CO)2]- 催化剂催化甲醇和CO反应制备 乙酸（孟山都法，Monsanto） 4. 生命过程及医药中的配位平衡 血红蛋白 + O2 血红蛋白?O2 + H2O 鲜红色 蓝色 中心原子Fe2+：5 配位四方锥构型 中心原子Fe2+：6 配位八面体构型 O2分子轴向配位 人体的呼吸过程 在肺部(O2浓度高) 结合O2，平衡右移 在需要氧的地方(O2浓 度低) O2又会释放出来 平衡左移 某些金属离子因毒性大、难吸收等缺点无法直接应用临床，转变成配合物可降低毒性，利于吸收 金属配合物药物 硫代苹果 酸金钠 金诺芬 金化合物可 治疗类风湿 性关节炎 Pb 2+ +Na 2 H 2 Y(EDTA)=Na 2 [PbY]+2H + （乙二胺四乙酸钠） 二巯基丙醇 砒霜 三氧化二砷 为了六十一个 阶级兄弟 有机配体做解毒剂用于有毒金属离子驱除 原理： 鳌合剂和有毒金属离子形成稳定水溶性鳌合物，经肾脏排出 铅中毒 [Cu(NH3)4]2+ = [Cu(NH3)3]2+ + NH3 [Cu(NH3)3]2+ = [Cu(NH3)2]2+ + NH3 配合物的解离反应分步进行，每步均有解离常数　 1.配合物的解离常数(不稳定常数) 总的解离反应为： [Cu(NH3)4]2+ = Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)2]2+ = [Cu(NH3)]2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+ = Cu2+ + NH3 配合物的分步解离常数， 配合物的总解离常数 (标准不稳定常数) 越大，配合物越不稳定 配位数相同的 同类型配合物 越小，配合物越稳定。 (1) (2) = . . . 金属离子、配体及各种配离子在溶液中以水合物形式存在 [Cu(H2O)6]2+ Cu2+ 当加入配体时，配体取代水分子形成配离子，但习惯上在书写时把水分子去掉。 (3) 配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应 2.配合物的稳定常数 Cu2+ + NH3 = [Cu(NH3)]2+ [Cu(NH3)]2+ + NH3 = [Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)2]2+ + NH3 = [Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)3]2+ + NH3 = [Cu(NH3)4]2+ 总反应： Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ 配合物的分步生成常数 ， 配合物的总生成常数 (稳定常数或累积稳定常数 ) 越大，配合物越稳定 配位数相同 同类型配合物 越小，配合物越不稳定。 (1) (2) = . . . (3) 生成常数和解离常数之间关系: 1 d f K K = = 1/ = 1/ = 1/ = 1/ (4) 通常配合物的逐级稳定常数随配位数增大而减小 ? ? ? 3. 计算配合物的平衡组成 例：室温下，将0.010mol的CuSO4 (s) 溶于1.0 dm3的1.0 mol?dm-3NH3?H2O溶液中(设体积不变)，计算平衡时游离Cu2+、NH3、[Cu(NH3)4]2+浓度。已知 = 2.09×1013 解：设平衡时c(Cu2+)= x mol?dm-3 [Cu(NH3)4]2+(aq)=Cu2