水與極性溶質形成氫鍵.PPT

FIGURE 1-24 p.62 圖 2-18 圖2-18　醋酸及醋酸鹽緩衝系統。透過醋酸可逆的解離作用，此系統可以吸收 H+ 或 OH－；醋酸（HAc）為質子提供者，包含一個 H+ ，可釋出中和系統中多餘的 OH－ 而形成水。當 [H+][OH－] 乘積瞬間超過 Kw（1 × 10 － 14 M2）時，此反應會立即發生，使 H+濃度降低，離子乘積可快速回到 1 × 10 － 14 M2 （25℃），但因為現在[H+][Ac－] / [HAc]的熵低於 Ka，所以 HAc 須進一步解離以恢復平衡。同樣地，共軛鹼 Ac－也可與系統中多餘的 H+反應，此兩種解離反應同時發生，以再次達到平衡。因此，當添加少量酸或少量鹼時，對共軛酸鹼對如醋酸及醋酸鹽而言，即可避免 pH 值改變；緩衝作用是兩個可逆反應同時進行而達到平衡點的結果（取決於它們的平衡常數 Kw 及 Ka）。 p.62 圖 2-18(續) Henderson-Hasselbalch 方程式與 pH，pKa 和緩 衝溶液濃度的關係 弱酸 HA 解離成 H＋和A－，則 Henderson-Hasselbalch 方程式可推導如下： 首先解 [H＋]： 等號兩邊取負對數： p.61 pH 代入－log [H＋] 且 pKa 代入 －log Ka： 倒置 －log [HA] / [A －]，以改變其正負，並得到Henderson-Hasselbalch 方程式： 在此點上，[HA] 等於 [A－]，則 p.62 Henderson-Hasselbalch 方程式也可讓我們 (1)在已知 pH 值和質子提供者與接受者的莫耳比例下，推算出 pKa 值； (2)在已知 pKa 值和質子提供者與接受者的莫耳比例下，推算出 pH 值； (3)在已知 pH 和 pKa下，計算出質子提供者與接受者的莫耳比。 p.62 未治療的糖尿病造成生命威脅 酵素通常在一個特定的 pH 值存在最大活性，稱為 pH 最佳值（pHoptimum）（圖 2-21）。 在未經治療的糖尿病患者中，缺乏胰島素或對胰島素不敏感（取決於糖尿病的類型）會中斷組織由血液吸收葡萄糖，進而迫使組織利用儲存的脂肪酸作為能量的主要來源，由於仰賴脂肪酸，使得體內累積高濃度的 β-羥丁酸（β-hydroxybutyric acid）和乙醯乙酸（acetoacetic acid）兩種羧酸。 其他狀況也會造成酸中毒。 p.65 圖 2-21 p.65 圖2-21　一些酵素的 pH 理想值。胃蛋白酶是一種消化酵素，會分泌到胃液中；胰蛋白酶是一種消化酵素，其作用在小腸中；骨組織的鹼性磷酸酶是一種水解酵素，被認為有助於骨的礦化。 範例 2-7 以重碳酸鹽治療糖尿病 為什麼靜脈注射重碳酸鹽溶液可以提高血漿中的 pH值 ？ 解： 重碳酸鹽緩衝溶液的 [HCO3－] 對 [CO2(d)] 比例決定 了 pH 值，而根據方程式 如果 [HCO3－] 增加而 pCO2 沒有改變，則 pH 值上升。 p.65 圖 2-11 p.52 圖2-11　滲透作用及滲透壓的測定。(a) 開始狀態。試管內有一種水溶液，燒杯中裝有純水，半透膜可允許水分子通過而溶質不行。水從燒杯通過半透膜流往試管，使其兩邊濃度均等。(b) 最終狀態。水分子已移動到試管溶液中，將不能滲透的化合物稀釋且提高試管內液面高度。平衡狀態時，試管內的引力正好可抵銷水往試管內移動的趨勢，然而此時溶液的濃度是較低的。(c) 滲透壓 (Π) 是測定將試管內液面高度恢復到與燒杯高度相等時所需之力量，此力量會與 (b) 中管柱高度 h 成比例。 此壓力 Π，是測量為抵抗水運動的必要力量（圖 2-11c），可由 van’t Hoff 公式約略計算此壓力： R 是氣體常數，T 為絕對溫度。 ic 為溶液的滲透性（osmolarity），i 是 van’t Hoff 因子，此是用來衡量溶質離解成兩個或更多離子種類的狀態，而 c 為溶質的莫耳濃度。 p.52 對多種不同 (n) 溶質的溶液，Π 是各個種類所形成的總和： 滲透作用（osmosis）意指在不同的滲透壓下，水運動通過一個半滲透的膜，這在多數細胞的生命中為一個重要因子。 相同滲透性的溶液具有等滲透壓（isotonic）。在等滲透壓的溶液環境下，細胞不獲取亦不丟失水（圖 2-12）。 p.53 在高滲（hypertonic）溶液中，其比細胞質有更高的滲透性，細胞中的水分會流失因而收縮。 在低滲（hypotonic）溶液中，其比細胞質有較低的滲透性，細胞會因水分的進入而漲大。 在細菌和植物中，細胞膜藉由無法擴大的細胞壁圍攏以（充足的堅硬和力量）抵抗滲透壓和防止滲