《核磁共振》课件.pptVIP

* 分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等同的核。 磁等同例子： 三个H核 化学等同 磁等同 二个H核化学等同，磁等同 二个F核化学等同，磁等同 六个H核 化学等同 磁等同 2. 磁等同 * 两核（或基团）磁等同条件 ①化学等价（化学位移相同） ②对组外任一个核具有相同的偶合常数（数值和键数） Ha，Hb化学等价，磁不等同。 J Ha Fa≠J Hb Fa Fa，Fb化学等价，磁不等同。 磁不等同例子： * 2.自旋系统的命名原则 分子中相互偶合的很多核组成一个自旋系统，系统内部的核相互偶合，系统与系统之间的核不发生偶合。 ①化学位移相同的核构成一个核组，以一个大写英文字母标注，如A。 ②若核组内的核磁等价，则在大写字母右下角用阿拉伯数字注明该核组的核的数目。比如一个核组内有三个磁等价核，则记为A3 CH3I A3系统 * 乙基异丁基醚 CH3CH2－O － CH2CH(CH3)2 两个自旋系统 A3X2 A6M1X2 ③几个核组之间分别用不同的字母表示，若它们化学位移相差很大 （Δν/J10）用相隔较远的英文字母表示，如AX或AMX等。反之，如果化学位移相差不大 （Δν/J10） ，则用相邻的字母表示。比如AB、ABC、KLM等。 ABC系统， 3个H的化学位移分别是 7.12、7.35、7.43。 A2X3系统（A3X2 系统） * 在一组核组中，若这些核化学等价但磁不等价，用同 一字母及右上角加撇、双撇等表示。用60MHz仪器测定 对氯苯胺 a、b间（c、d间）： 构成AA’BB’系统（不是AA’XX’系统） * 用60MHz仪器测定环氧乙基苯： ④若核组内的核仅化学位移等价但磁不等价，则要在字母右上角标撇、双撇等加以区别。如一个核组内有三个磁不等价核，则可标为AA?A?。 * 计算证明，a、b间强偶合，a与c、b与c之间弱偶合，a、b和c组成两个大组，ab与c。三个氢构成ABX自旋系统（不是ABC或AMX系统） 随着核磁共振仪的发展，高磁场仪器日渐普及，从而使一些高级偶合简化成一级偶合，这是因为Δν随外磁场强度的增加而增加，J则基本保持不变，因此Δν/J也随之变大。 例如， 丙烯氰的三个氢核，在60MHz仪器中属于ABC系统，220MHz 时就变成AMX系统。 * 单取代苯：取代基为饱和烷基时， o, p, m位氢的?值差别不大，基本是一个大峰，构成A5系统；不是饱和烷基时，可能构成ABB’CC’系统， 例如苯酚。 双取代苯：若对双取代X≠Y，可能 形成AA’BB’系统，如对氯硝基苯； X=Y，则可能形成A4系统，如对苯 二甲酸，呈现单峰。若邻双取代X＝Y， 但不是烷基时，可能形成AA’BB’系统 * 邻位取代苯环 取代基团相同，属于典型的AA’BB’体系，其谱图左右对称。 * 对氯硝基苯 属于AA’BB’体系，其谱图左右对称。 * * 四、1H-NMR谱测定技术 （一）试样与溶剂 试样浓度：5-10%；需要纯样品15-30 mg； 傅立叶变换核磁共振波谱仪需要纯样品1 mg ； 标样浓度（四甲基硅烷 TMS） ： 1%； 溶剂：1H谱 四氯化碳，二硫化碳； 氘代溶剂：氯仿，丙酮、苯、二甲基亚砜的氘代物； * （二）强磁场NMR仪 在1950年，Proctor等人研究发现：质子的共振频率与其结构（化学环境）有关。在高分辨率下，吸收峰产生化学位移和裂分，如右图所示。 由有机化合物的核磁共振图，可获得质子所处化学环境的信息，进一步确定化合物结构。 * 超导核磁共振波谱仪： 永久磁铁和电磁铁： 磁场强度 2.5 T 超导磁体：铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈；在低温4K，处于超导状态；磁场强度10.0 T 超导核磁共振波谱仪： 200-400MHz；可 高达600-700MHz； * 采用高场强仪器 60MHz 100MHz 220MHz HC HB HA * 常见复杂谱图 7 8 （三）去偶试验（简化图谱的方法） * 1、 去偶法（双照射） 第二射频场 H2 υ2 Xn（共振） AmXn系统 消除了Xn对的Am偶合 照射 Ha 照射 Hb * 2. 活泼氢D2O交换反应 3. 介质效应 OHNHSH 1 2 CDCl3溶液 1 2 吡啶溶液 * （四 ）位移