胶体与表面化学(6)资料.pptVIP

? 固体粉末的稳定作用： 分布在乳状液界面层的固体微粒,也能起到稳定剂的作用。光滑球形粒子，若不考虑重力，在油-水界面上的分布情况， 油 根据Young方程有： ? os– ? ws = ? ow cos? ? 固 ? so ? ow 水 ? sw ? 为油水界面与水固界面的夹角。 cos? =（ ? os– ? ws ）/ ? ow §5.2 乳状液 ? 固 ? so ? ow 水 ? sw a. ? os ? ws， ? 900 水能润湿固体， 大部分粒子浸入水中； 有如下三种情况： ? 固 ? os ? ow 水 ? ws 油 b. ? os ? ws， ? 900 油能润湿固体， 大部分固体粒子在油中。 §5.2 乳状液 ? ow ? ws ? 固 ? os 水 油 c. ? os = ? ws， ? = 900 ， 粒子在油水之间。 §5.2 乳状液 回顾 ? 悬浮液 ? 乳状液 不溶性固体粒子分散在液体中所形成的粗分散系统 两种不互溶或部分互溶的液体所形成的粗分散系统 O/W; W/O 染色法、电导法、稀释法 乳化剂：表面活性剂、固体粉末 所以，容易被水润湿的固体，如粘土、Al2O3，可形成O/W乳状液。 油 水 若要使固体微粒在分散相周围排列成紧密固体膜，固体粒子大部分应当在分散介质中。 §5.2 乳状液 容易被油润湿的炭黑、石墨粉等，可作为W/O型乳状液的稳定剂。 水 油 §5.2 乳状液 ? 乳状液的去乳化 定义：使乳状液破坏的过程称为破乳或去乳化。 其过程分为两步： 第一，分散相小液滴絮凝成团； 第二，凝聚，即分散相结合成更大的液滴，在重力场 下自动分层。 乳状液稳定存在的主要原因是乳化剂的存在，所以，要破乳就要消除或削弱乳化剂的保护能力。 §5.2 乳状液 破乳常用方法 ? 用不能形成牢固膜的表面活性物质代替原来的乳化剂。例如，异戊醇，表面活性强而碳氢链短，不能形成牢 固的界面膜。 ? 加入能与乳化剂发生反应的物质，将它变成无乳化 作用的物质。例如，油酸钠可使乳状液稳定，加无机酸，可使油酸钠变为不具有乳化作用的油酸。 ? 加入类型相反的乳化剂，如向O/W型的乳状液，加入W/O型乳化剂 §5.2 乳状液 ? 物理方法：离心分离，电泳破乳，超声波破乳…… ? 加热。温度升高，可降低乳化剂在油-水界面的吸 附量，削弱保护膜对乳状液的保护作用，降低介质的粘度。 §5.2 乳状液 破乳常用方法 §5.2 乳状液 ? 微乳状液 两种互不相溶的液体在表面活性剂界面膜的作用下形成的热力学稳定的、各向同性、透明的均相分散体系。分散相粒子10-100nm. 1943年，Hoar和Schulman首次报道了一种新的分散体系：水和油与大量表面活性剂和助表面活性剂（一般为中等链长的醇）混合能自发形成透明或半透明的体系。这种体系同样即可以是O/W型，也可以是W/O型。分散相质点为球形但半径非常小，通常在10-100nm之间。这种体系是热力学稳定的体系。 T.P.Hoar , J.H.Schulman, Nature, 1943, 152, 102 ? 定 义 相当长的时间里这种体系被称为亲水的油胶团（hydrophilic oleomicelles) 或亲油的水胶团（oleophilic hydromicelles) 直到1959年，Schulman等才首次将上述体系称为“微乳状液”或“微乳液”（microemulsion)。 §5.2 乳状液 ? 微乳液的组成 W＋O＋表面活性剂 ＋助表面活性剂 助剂主要是中等长度碳氢链的醇，起调节主表面活性剂临界堆积参数的作用。即助剂的亲水基较小，插入表面活性剂定向单层后，形成混合膜，使混合界面膜的临界堆积参数变大，更有利于微乳液的形成。 油 水 ? 微乳液的制备 ? Schulman法： ? Shah法： §5.2 乳状液 W＋Ｏ ＋表面活性剂 混合均匀 搅拌 滴加助剂 清亮透明 乳液 Ｏ ＋表面活性剂＋助剂 混合均匀 搅拌 滴加水或水溶液 清亮透明 乳液W/O 继续滴加水 清亮透明 乳液O/W 球形—不规则柱体—层状或双连续结构—连续相 普通乳状液、微乳液和胶团溶液的性质比较 能增溶油或水直至达到饱和 与油、水在一定范围内可混溶 O/W型与水混溶，W/O型与油混溶 与油、水混溶性 浓度大于CMC 即可，增溶用量或水量多时要适当多加 多，一般需要加助表面活性剂 少，一般无需助表面活性剂 表面活性剂用量 稳定，不分层 稳定，用离心机不能使之分层 不稳定，用离心机易