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第二章 多糖生物化学 第一节 多糖的分类和功能 第二节 多糖的结构及构象 第三节 几种常见的多糖 第四节 多糖物质的分离和分析 第五节 多糖的抗肿瘤活性及其药用功能 第一节 多糖的分类及功能 多糖的分类 多糖的通性 多糖的功能 糖新类型的发现 糖类在生物体内功能的新发现 糖领域中存在的问题 糖研究的应用前景 1.多糖的分类 同多糖：淀粉、纤维素、糖原、甲壳素 单纯多糖 杂多糖：HA、硫酸软骨素、果胶、 Sephadex、肝素等 糖肽类：肽聚糖、糖蛋白、蛋白聚糖 复合多糖 糖脂类：脂多糖、糖鞘脂、糖基酰基甘油 其他：核糖体 2.多糖的通性 单糖之间通过糖苷键连接成生物大分子 有旋光性 无变旋现象 无甜味 无还原性 在水中不能形成真溶液，只能形成胶体 3.多糖的功能 构成植物和动物的骨架材料：如纤维素，几丁质（节肢动物的结构成分） 能源和碳源： 作为识别的信息分子：多糖作为接受信号的“天线”，在分子识别过程中起重要作用。 糖类成分能帮助糖蛋白延长活性寿命，稳定活性多肽三维结构，保护其蛋白质部分免受其他酶类的攻击。 多糖作为带有抗原的特殊免疫信息，是一种免疫促进剂，对防治肿瘤、肝炎和心血管疾病等都是有希望的药物。 4.糖新类型的发现 数目：20世纪30年代，已知的单糖仅20余种，而目前已超过100余种。 类型：含糖的抗菌素；多种核苷酸衍生物；多种糖蛋白等。动物血清中的蛋白质有上百种，仅10余种是不含糖的蛋白质。 存在部位：糖蛋白，以往认为只存在体液和细胞的表面（细胞壁和细胞膜），目前发现在细胞核和细胞浆种也存在；蛋白聚糖也不只存在细胞间质中，在细胞膜，乃至细胞浆和细胞核都存在。 此外还发现成熟蛋白质不含糖，但它们在前体时是糖蛋白。 5.糖类在生物体内功能的新发现 提高蛋白质对热和被蛋白酶水解的稳定性：糖蛋白中的糖链可以改变蛋白质的溶解度，增加蛋白质的亲水性和水合度，进而影响它们的形态。 与蛋白质的功能密切相关：失去糖基蛋白质的活性改变或失活。 是一类重要的信息分子：很多糖类具有抗原性。 植物细胞壁的结构多糖的降解碎片被称为寡糖素，是一类新的植物调节分子。作为信息分子诱导植物基因表达，产生与抗病有关的小分子和蛋白质，也能影响体外培养的植物组织的分化和形态发生。 6.糖研究领域中存在的问题 糖类的生物合成 糖类的生物合成是如何终止 复杂的微观不均一性怎样形成的 影响糖链合成的因素及机制 糖生物学功能的机制 7.糖研究的应用前景 植物细胞壁的开发利用 甲壳素的开发利用 糖类在分子和细胞识别中的重要性，使糖成为研究生物“导向”中最引人注目的一族大分子。 第二节 多糖的结构及构象 一、构成多糖的单糖的种类 二、多糖分子的高度种质特异性 三、多糖的结构层次 一、构成多糖的单糖的种类 构成多糖的单糖的种类 D系列（7种）：葡萄糖，甘露糖，半乳糖，果糖、木糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸 L系列（3种）：岩藻糖、鼠李糖、阿拉伯糖 以上糖的衍生物：如羟基部分被氨基、乙酰基、甲基或硫酸根取代。 二、多糖分子的高度种质特异性 单糖分子中各个碳原子具有不同性质的羟基 糖环存在竖立键和平伏键的不同空间配置 糖苷键有α、β不同键型 由上述三方面可导致： 同一种单糖可形成11种二聚体，176种三聚体 由三种单糖形成的三聚体的数目为1056种 此外糖环的构象可能扭曲或转变，羟基部分被氨基、乙酰基、甲基或硫酸根取代等。 1.一级结构 一级结构：指线性链中通过糖苷键连接的单糖残基的顺序，不涉及任何次级键的相互作用。 具体包括： 糖链中糖基的排列顺序 糖基的构型（D、L） 糖苷键的键型（α、β） 相邻各糖基通过哪位碳原子上的羟基缩合而成糖苷键的 有无分支，分支又是通过哪位碳原子连接的 如直链淀粉： 250-300个?-D-Glc通过?-1，4糖苷键， 2.二级结构 二级结构：指多糖骨架链间以氢键结合所形成的各种聚合体，只涉及多糖分子主链的构象而不涉及侧链的空间排布。 常见的二级结构为以下几种：带状、螺旋状和无规卷曲。更多为介于带状和螺旋之间。 多糖构象的可变性 无规卷曲的多糖构象：通常在溶液中存在 有序的多糖构象：多存在晶体结构中 3.三级结构 具有二级结构的多糖链段（包括糖苷键和侧链）在一定程度上可以看成是一个小单位，它们的表面性质（电荷性质，疏水性质，空间位阻等）也常是不均一或不对称的，因此它们能与多糖分链的其他链段进一步相互作用，进一步构成较紧密的结构形式，亦即由于螺旋与螺旋、螺旋与带状、带状与带状之间的相互作用而形成三级结构。 影响三级结构形成的因素： 内部：不规则的及较大的分支结构 外部：溶液温度、离子强度 4.四级结构 多糖链在形成三级结构后，分子表面仍有一些