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材料学院 第四章 一维纳米材料 6、纳米搬运 以电压梯度为驱动力、过程可逆、能够精确控制纳米颗粒的转移 材料学院 第四章 一维纳米材料 7、分子感应器 原理:碳纳米管吸附气体分子时,电阻会发生明显变化,因此可通过测量电阻变化来检测气体成分 材料学院 第四章 一维纳米材料 8、纳米电子器件 由于碳纳米管壁能被某些化学反应所“溶解”,因此它们可以作为易于处理的模具 只要用金属灌满碳纳米管,然后把碳层腐蚀掉,即可得到纳米尺度的导线 目前,除此之外无其他可靠的方法来得到纳米尺度的金属导线 本法可进一步地缩小微电子技术的尺寸从而达到纳米的尺度 材料学院 第四章 一维纳米材料 8、催化纤维和膜工业 碳纳米管“列阵”制成的取向膜可被制成超滤膜 材料学院 第四章 一维纳米材料 10、碳纳米管电子显微镜探针 分辨率、探测深度更高,可以探测狭缝和深层次的特性。 可以避免损坏样品及探针针尖,可以对碳纳米管的端部有选择性地进行化学修饰 材料学院 第四章 一维纳米材料 碳纳米管可以看成是由石墨层卷曲而成的圆柱形管状物 碳纳米管可以分为多壁碳纳米管和单壁碳纳米管两类 多壁碳纳米管:由多层石墨卷曲而成的一组同轴圆柱形管 单壁碳纳米管:由一层石墨卷曲而成的一个圆柱形管 4、碳纳米管 材料学院 第四章 一维纳米材料 作为一维纳米材料的典型代表,碳纳米管是在1991年由日本电气公司研究员、名城大学教授Sumio Lijima(饭岛澄男)用透射电镜首次观察到的 1993年,又发现了多壁碳纳米管 图4-35. 饭岛澄男教授 材料学院 第四章 一维纳米材料 碳纳米管的几何结构 螺旋矢量(或手性矢量): 表征纳米碳管的指数:(n,m) 管径dt和螺旋角θ的表达式: 材料学院 第四章 一维纳米材料 扶手椅型、齿型和螺旋型碳纳米管 当螺旋角θ=30°时,卷成的碳纳米管称为扶手椅型。指标为(n,n) 当螺旋角θ=0°时,卷成的碳纳米管称为齿型。指标为(n,0),或(0,m) 当螺旋角0° θ 30°之间时,卷成的碳纳米管称为螺旋型(或手性纳米管) 材料学院 第四章 一维纳米材料 碳纳米管的几何结构 对于纳米碳管,这种缠绕使得石墨层中的π电子云发生变化 这种变化与纳米碳管的直径有关,直径越小,弯曲度越大, π电子云形状变化越大。相反,直径越大,弯曲度越小, π电子云越接近石墨中的情形,性质越接近石墨。 π轨道及电子云 一个重要的问题:“纳米碳管的最小直径是多少呢?” 材料学院 第四章 一维纳米材料 制备的难题! 重大难题: 无法控制碳纳米管的直径与手性 直径的控制在化学气相沉积模板法制备碳纳米管的工作中已经有了重要进展,而手性的控制仍难以实现 目前不同方法制备碳纳米管往往是不同直径和手性的混合物,即不同结构的碳纳米管混杂在一起 到目前为止,尚未发现有效的分离方法,只是近期发表的一篇在Science上报道了分离金属性、半导体碳纳米管的方法 碳纳米管的制备 材料学院 第四章 一维纳米材料 碳纳米管的制备 由碳元素构成的物质中,石墨是稳定相,金刚石、富勒烯和碳纳米管都是亚稳相。因此要制备碳纳米管,必须在有外界提供能量的条件下进行结构重构 碳纳米管的制备目标: 结构分布均匀且可控;纯度高、易分散;成本低,宜进行连续批量工业化生产 目前离这个目标相差甚远,原因在于尚有一些基础性的问题没有解决,诸如:碳源、催化剂及其载体、制备条件等等 材料学院 第四章 一维纳米材料 碳纳米管的制备方法 目前制备碳纳米管的主要方法包括: 石墨棒直流电弧放电法 碳氢化合物催化热分解法 激光蒸发气相沉积法 火焰法 … 材料学院 第四章 一维纳米材料 制备方法 电弧放电法与激光蒸发法制备的碳纳米管由于结构完整、缺陷少而成为绝大多数碳纳米管性质研究的对象 上述方法制备的碳纳米管绝大多数两端是封闭的,并且这种封闭与碳纳米管两端平滑连接 封闭的半圆弧相当于一个“富勒烯半球” 材料学院 第四章 一维纳米材料 石墨棒直流电弧放电法 真空电弧室内充满惰性气体,将两石墨棒电极靠近、拉起电弧,在拉开,保持电弧的稳定 电弧放电过程中阳极温度高于阴极,阳极的石墨棒不断被消耗 生成的石墨碎片在阴极不断沉积,得到含有碳纳米管的产物 材料学院 第四章 一维纳米材料 石墨棒直流电弧放电法 该方法的主要影响因素: 载气类型、气压 电弧的电压、电流、电极间距等 上述方法的碳纳米管的产率约为50%,若在石墨棒中加入金属Fe、Co、Ni等催化剂,可提高碳纳米管的产量和质量 Lijima等人就是采用上述方法制备了半径约1nm的碳纳米管 材料学院 第四章 一维纳米材料 方法特点 优点:
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