生物质三组分热解反应及动力学的比较-北京化工大学学报.PDF

第 34 卷 第 5 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 34 , No. 5 2007 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2007 生物质三组分热解反应及动力学的比较 黄 　娜 　高岱巍 　李建伟 　陈标华 (北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室 , 北京 　100029) 摘 　要 : 采用热重分析法考察了生物质中三种主要成分纤维素 、半纤维素和木质素的热解反应行为 , 以 CoatsRed fern 积分法对实验数据进行动力学解析 ,建立了该三组分热解反应的动力学模型 。结果表明 ,分子结构上的不同使 得该三组分的热解特性存在明显差异 ;在所考察的温区内纤维素的失重量约为 86 % ,半纤维素模型化合物木聚糖 的失重量为 69 %左右 ,而木质素的失重量仅为 51 % ;热解反应深度按照纤维素 、木聚糖和木质素的顺序依次降低 ; 木质素和木聚糖的热解反应均可以用两个分段二级动力学方程来描述 ,但纤维素在低温区和高温区分别遵循一级 和二级动力学规律 。 关键词 : 生物质 ; 纤维素 ; 半纤维素 ; 木质素 ; 热解 中图分类号 : T K6 热解反应动力学规律上的差异 ,对于深刻理解生物 引　言 质的热解反应行为有着重要的参考价值 。 生物质作为一种相对稳定的可再生资源 ,具有 本文拟基于热重分析法对生物质三种主要组分 储量巨大 、硫和氮及灰分含量低的特点 , 同时在生物 纤维素 、半纤维素和木质素的热解反应规律进行考 质能生产和利用过程中二氧化碳净排放值为零 。基 察 ,并对它们的热解反应动力学进行比较研究 , 以期 于生物质独特的形成过程 ,生物质能既不同于常规 为生物质充分利用提供必要的基础 。 的矿物能源 ,又有别于其他新能源 ,而是兼有两者的 特点和优势 , 是最主要的可再生能源之一[12 ] 。在 1 　实验部分 当今能源需求和环境保护的时代背景下 ,寻找洁净 11 　实验原料 的可再生能源 日益成为优先考虑的课题 ,生物质能 生物质三种主要组分纤维素、半纤维素和木质 以其独特的优势受到了研究者们广泛的重视[24 ] 。 素样品均购 自Alfa Aesar 公司 。其中 , 由于半纤维 生物质主要是由纤维素 、半纤维素和木质素等 素结构的复杂多变以及不易获得 ,这里以木聚糖作 组成的高聚物 。目前 , 国内外学者对秸秆 、木材类等 为模型化合物研究半纤维素的热解特性 。 生物质的热解特性进行了大量研究 ,其中在较为常 原料经研磨筛分后取粒径小于 1 mm 的物料为 见的农作物如大豆 、高粱 、玉米和水稻秸秆等纤维素 实验样品 ,并于恒温箱内干燥 24 h ( 105 ℃,使含水率 ) 类生物质的热解规律方面的研究较为深入 ,得到了 降至 5 %以下 。基本组成如表 1 所示 。 一些有价值的结论和见解[35 ] ,但对生物质三种主 12 　实验仪器及实验条件 要组分单独研究其热解规律方面的报道相对较少 。 热重分析实验在 N ETZSCH STA 409 PC/ PG 而生物质三组分在分子结构和性质等方面的明显差 型热重分析仪上进行 , 载气为高纯氩气 , 流量 10 异 ,必将导致它们的热解反应特性的差异[67 ] 。因