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杀虫剂在昆虫体内主要的代谢酶及功能 姓名：赵小龙 学号：2013110384 多年来，农药的施用不断增加，为什么对有害昆虫的数量却成效不大？抗药性？ 昆虫具有一套完整的代谢机制。 使机体保持正常状态而不受其害，这种代谢称为解毒作用 农药在昆虫等动物体内的代谢 主要包括两个过程： 第一个过程涉及氧化、水解、还原等酶促反应，又称为初级代谢过程； 第二个过程是通过轭合等将初级代谢产物转变成水溶性化合物，为合成过程，又称为次级代谢过程。 组成： Cyt P450 NADPH-细胞色素 P450还原酶 NADPH+H+ 能直接激活氧分子，其中一个氧原子加入底物分子中，另一氧原子被还原为水。 CytP450催化的典型反应 催化机制：单氧加氧酶 RH + NADPH + O2 NADP+ + ROH + H2O O-、S-及N-脱烷基作用 烷基和芳基的羟基化作用 环氧化作用 增毒代谢作用 （1） O-、S-及N-脱烷基作用 在杀虫剂中,氧、硫、氮原子与烷基相连接时便是多功能氧化酶系的靶子,由于氧及硫的负电性较强,反应结果是将烷基脱掉。 （2）烷基和芳基的-OH化作用 多功能氧化酶系可以将氨基甲酸酯类杀虫剂苯环上的烷基和拟除虫菊酯类杀虫剂三环上的烷基-OH化。 （3）环氧化作用 多功能氧化酶系可将杀虫剂结构中的-CH=CH-双键变成环氧化合物。 （4）增毒代谢作用 这类氧化作用为增毒代谢,其产物可进一步代谢为无毒化合物,它可将硫代磷酸酯类化合物P=S氧化为磷酸酯P=O,将有机磷杀虫剂及其他杀虫剂中硫醚(-S-)代谢为亚砜及砜的化合物。将烟碱中的氮氧化代谢后生成烟碱-1-氧化物。 For example 棉铃虫对拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的主导因素之一,便是MFO的活性增高 。 棉铃虫对辛硫磷的抗性也与细胞色素P450酶系有关 。 多功能氧化酶还与桃蚜对有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂抗性产生有关 。 具体作用部位及影响 磷酸酯酶： 对有机磷杀虫剂分子有两个作用部位 ：①将与磷原子相连的基团X去掉,生成二烷基磷酸和HX;②通过水解将与磷原子相连的烷基脱去,生成去烷基衍生物和酯。 羧酸酯水解酶：将有机磷杀虫剂分子中的酯键断裂。 酰胺水解酶：作用于杀虫剂分子的酰胺基部位,使酰胺基断裂生成相应的酸。 羧酸酯酶实例 棉蚜对溴氰菊酯的抗性是由于羧酸酯酶的不敏感性降低而引起的 ； 阿维菌素类杀虫剂的抗性产生与羧酸酯酶的活性增强有关 ； 在危地马拉的甜菜夜蛾种群中水解酶活性增高也是溴氰菊酯抗性产生的因素之一。 3、谷胱甘肽-S-转移酶 GST：不仅能催化生物体内有害的极性化合物与谷胱甘肽(GSH)相结合,而且也可促使体内各种具有潜在毒性的化学药物、染料及某些致癌物以非酶的方式排除体外。 其解毒作用主要表现在：对有机过氧化物的还原及对外源活性亲电子基的灭活等能力上。 GST排出或消除外来的化合物方式 第1种方式是催化谷胱甘肽的轭合,形成一个能够被排泄出的产物; 第2种方式是与底物形成一个非共价键,由此作为一个携带蛋白质,把底物带到一个可以代谢或排泄的部位; 第3种方式较少见,即形成一个共价键,使底物与酶都失去活性。 有研究表明： GST的活性增高是小菜蛾对拟除虫菊酯类杀虫剂和沙蚕毒素类杀虫剂(杀虫双,杀螟丹)抗性的主要因素之一。 * * 第二章 昆虫的体壁 一、初级代谢 氧化代谢：是农药在动物体内酶系参与下最重要的代谢途径。其中微粒体多功能氧化酶（MFO）最重要； 水解：酯酶，包括磷酸酯酶、酰胺酶、羧酸酯酶等；有机磷中的很多品种、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类等杀虫剂的代谢涉及到水解; 还原代谢：硝基还原酶（含硝基的还原成胺类化合物）等；如对硫磷、氟乐灵等; 脱卤化代谢：脱去卤族，如脱氯化氢酶等；主要是含卤族农药，如DDT等。 微粒体多功能氧化酶（MFO） MFO 第二章 昆虫的体壁 在农药的初级代谢中，以微粒体多功能氧化酶最为重要，但也有一部分农药的初级代谢是水解作用。特别是有机磷农药中有许多种是以水解为主的，其他如氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂的代谢也涉及水解。 酯酶 (esterases)是催化水解代谢的主要酶系，磷酸酯酶、羧酸酯水解酶和酰胺水解酶 。 水解 *