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第十六章 杂环化合物 一般把除碳以外的成环原子叫杂原子，常见的杂原子有氧、硫和氮： 这些化合物的性质与相应的脂肪族化合物相近。 按骨架分类:五元杂环、六元杂环;单杂环和稠杂环等。 命名——按英文音译。常见的杂环有： 按环的形式分：单杂环和稠杂环 六元杂环 含有两个或以上的相同杂原子的单杂环衍生物，编号从连有取代基（或氢原子）的那个杂原子开始，顺序定位，使另一个杂原子的位次保持最小： （1）五元杂环化合物——呋喃、噻吩、吡咯的结构 五个原子处于同一平面；有一个闭合的共轭体系。符合4n+2休克尔规则。 芳香性强弱的次序 苯 噻吩 吡咯 呋喃 氮原子与碳原子处在同一平面。 吡啶的结构与苯相似，符合休克尔规则，具有芳香性 由于芳杂环中电子的离域作用，环中的单、双键与孤立的单、双键不同，因此，可用下列式子表示： § 16-3 五元杂环化合物物理性质 § 14-3 五元杂环化合物化学性质 由于呋喃中氧的电负性最大，三者中其芳香性最小;因三者是富电子体系，且电子云密度分布不均匀，因此它们比苯要活泼，稳定性差些。 二. 化学性质 （三） 加成反应 二. 化学性质 反应活性：呋喃 ＞ 吡咯 ＞ 噻吩 ＞ 苯 二 化学性质 § 17-4 六元杂环化合物 吡啶： 气味臭，但毒性不大，bp: 115℃，mp：-42℃,与水、乙醚、乙醇等混溶，能溶解大部分有机化合物的许多无机盐类。是一很好的溶剂。 二. 化学性质 （二）环稳定性 二. 化学性质 （四）亲电取代反应 三. 衍生物 （一） 3-甲基吡啶 三. 衍生物 （二）4-甲基吡啶 三聚氰胺 三聚氰胺用途 三聚氰胺在毒奶粉中的添加 § 17-5 稠杂环 一. 喹啉和异喹啉 （一）结构 （三）性质 喹啉是无色油状液体，具有恶臭气味，与吡啶类似；bp.238，难溶于水，易溶于有机溶剂。是一弱碱（pKa=4.9），与酸可成盐。 异喹啉的气味与苯甲醛类似；bp.243，微溶于水，易溶于有机溶剂。其碱性比喹啉强（pKa=5.4） 工业上利用喹啉的酸性硫酸盐溶于乙醇，异喹啉的酸性硫酸盐则不溶来分离。 呋喃具有芳香性，较苯活泼，容易发生取代反应；还有一定程度的不饱和化合物的性质(发生加成反应)。 溴代： （使用缓和路易斯酸催化剂） 学名: ?-呋喃甲醛。制造糠醛树脂等。 （1）糠醛的制法（麦杆、花生壳、甘蔗渣等含多缩戊糖的物质）： 糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色—检验糠醛； 糠醛具有一般醛基的性质： 糠醛为没有?-氢的醛，其性质与苯甲醛或甲醛相似： （1）存在和制取——存在于煤焦油和页岩油中。 （2）性质 （A）碱性—吡啶环上氮原子有一对未共用电子没参加环上的共轭体系，因此能与质子结合，具有弱碱性： 吡啶与叔胺相似，可与卤烷结合生成相当于季铵盐的产物，受热则发生分子重排而生成吡啶的同系物： （B）取代反应—亲电取代反应与硝基苯类似，发生在?位；较苯难磺化、硝化和卤化。 与硝基苯相似：吡啶与强的亲核试剂起亲核取代反应，主要生成?取代产物（齐齐巴宾反应）： （C）氧化与还原——吡啶比苯稳定，不易被氧化剂氧化。吡啶的同系物被氧化时总是侧链先氧化而芳杂环不破坏，生成相应的吡啶甲酸： 吡啶用过氧羧酸氧化（或30%的H2O2和CH3COOH作用）时，生成吡啶N-氧化物或称氧化吡啶： 三聚氰胺是一种广泛的基本有机化工中间产品，最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂（MF）的原料。该树脂硬度比脲醛树脂高，不易燃，耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度，广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。其主要用途有以下几方面： 　　（1）装饰面板：可制成防火、抗震、耐热的层压板，色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板，作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。 　　（2）涂料：用丁醇、甲醇醚化后，作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。 　　（3）模塑粉：经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料，无毒、抗污，潮湿时仍能保持良好的电气性能，可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具，电器设备等高级绝缘材料。 　　（4）纸张：用乙醚醚化后可用作纸张处理剂，生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。 　　（5）三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配，还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、