chap时14-1杂环芳香族化合物.pptVIP

（3）含 1 个杂原子的六员环 （2）含 2 个以上杂原子的五员环 （4）含 2 个以上杂原子的六员环 （5） 多环杂环 3. 含一个杂原子的五员芳杂化合物的性质 杂原子的性质 杂原子对环的影响 芳香性 共轭二烯性质 不饱和性 1. 吡咯的酸碱性 吡咯的一些特殊性质 吡咯N的碱性很弱 吡咯的质子化发生在环上（主要是a位），不在N上 正电荷分散在多个原子上 Kb ~10-14 ~10-4 正电荷集中在N原子上 吡咯N-H的弱酸性 吡咯钾盐的生成 pKa ~ 35 ~17.5 ~17 ~10 吡咯钾盐的性质 吡咯负离子的结构特点 吡咯负离子的共振式 烯胺负离子片断 环上每个位置的负电荷密度均增大 对比 吡咯的性质与苯酚类似，具有酸性，但吡咯的酸性比苯酚小。吡咯与苯胺也有类似性质。 吡咯成盐后，使环上电荷密度增高，亲电取代反应更易进行。 3.1 五员芳杂化合物的亲电取代反应 反应相对活性 a-取代 b-取代 主要产物 取代位置 对取代位置的解释（分析反应中间体的相对稳定性） i. 取代在a位 中间体有三个主要共振式 中间体较稳定 ii. 取代在b位 中间体只有二个主要共振式 中间体较不稳定 对亲电取代反应活性的解释 i. 由五员杂环的结构分析 杂原子起给电子基的作用，环上的电荷密度比苯环大 亲电取代反应举例 注意：五员杂环较活泼，遇酸不稳定 硝化：HNO3/H2SO4 磺化：H2SO4 用温和试剂代替 （1） 五员杂环的硝化反应 硝化试剂 吡咯和噻酚发生正常亲电取代反应 呋喃发生加成反应（特殊，共轭烯烃性质） 机理： 磺化试剂： （2） 五员杂环的磺化反应 噻吩还可直接用硫酸磺化（活性大，较稳定） 应用：除去苯或甲苯中的噻吩 （3）其它亲电取代 卤代 Friedel－Crafts反应 与重氮盐偶联 * * 第十六章 杂环（芳香族）化合物 构成环的原子除碳原子外还有O、S、N、 P 等杂原子的一类环状化合物称为杂环化合物。 杂原子 O、N、S 酸酐、环氧、内酯、内酰胺不属杂环化合物。 通常，杂环化合物是指含有杂原子构成环的、比较稳定、有一定芳香性的环状化合物。 核酸碱基 ： 自然界分布 血红素、叶绿素 B= 生物碱、天然或合成药成分 维生素、植物色素、植物染料 符合Hückel规则（1. 环状, 2. 共平面, 3. 垂直平面的p轨道, 4. 4n+2 p电子） 共振能：16~29 千卡/mol 均能发生芳香族化合物的典型反应——亲电取代反应 1H NMR在 d=6~9ppm处有芳香族化合物的特征吸收 1. 杂环芳香族化合物的芳香性： 2. 杂环的种类和名称 单环芳香性五元杂环化合物 呋 喃 Furan 噻 吩 Thiophene 吡 咯 Pyrrole 吡唑 Pyrazole 咪唑 Idmiazole 噁唑 Oxazole 噻唑 Thiazole 稠环芳香性五元杂环化合物 苯并呋喃Benzofuran 苯并噻吩Thionaphene 吲哚（苯并吡咯） Indole 苯并噁唑 Benzoxazole 苯并噻唑Benzothiazole 苯并咪唑Benzoimidazole 吡 啶 Pyridine 哒 嗪 Pyridazine 嘧 啶 Pyrimidine 吡 嗪 Pyrazine 芳香性六元杂环化合物 喹 啉 Quinoline 异喹啉 Isoquinoline 稠环芳香性六元杂环化合物 2. 定编号 一般从杂原子编起，含多个杂原子时按O，S，N的次序编号。 4-甲基-2，3，-二溴呋喃 5-甲基噻唑 (1) 含 1 个杂原子的五员芳杂环 五员芳杂环衍生物 　 只含一个杂原子的杂环，可把靠近杂原子的位置叫做 α 位，其次为 β 位。 * *