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氨解（氨化）反应 重氮化与重氮盐的转化 （2）环氧乙烷与胺或氨的反应 环氧乙烷或乙撑亚胺与胺或氨发生开环加成反应，得到氨基乙醇或二胺。 环氧乙烷与氨的反应需要在压力下完成，在生成氨基乙醇后，还能继续与环氧乙烷反应进一步得到二乙醇胺，控制反应的配比及反应条件，可以做到以某一种产品为主，由于环氧乙烷和环氧丙烷都是比较容易得到的原料，对于2-氨基乙醇和1-氨基-2-丙醇及衍生物的合成非常有用。 概述 一、重氮化反应及其特点 芳伯胺在无机酸存在下与亚硝酸作用，生成重氮盐的反应称为重氮化反应。工业上，常用亚硝酸钠作为亚硝酸的来源。反应通式为： 式中X可以是Cl、Br、NO3、HSO4等。工业上常采用盐酸。 在重氮化过程中和反应终了，要始终保持反应介质呈强酸性，如果酸量不足，可能导致生成的重氮盐与没有起反应的芳胺生成重氮氨基化合物： ArN2X + ArNH2 —→ ArN=NNH-Ar + HX 在重氮化反应过程中，亚硝酸要过量或加入亚硝酸钠溶液的速度要适当，不能太慢，否则，也会生成重氮氨基化合物。 重氮化反应是放热反应，必须及时移除反应热。一般在0～10℃进行，温度过高，会使亚硝酸分解，同时加速重氮化合物的分解。 重氮化反应结束时，过量的亚硝酸通常加入尿素或氨基磺酸分解掉，或加入少量芳胺，使之与过量的亚硝酸作用。 二、重氮盐的结构与性质 1．重氮盐的结构 重氮盐的结构为： 由于共轭效应影响，单位正电荷并没有完全集中在一个氮原子上，而是有如下共振结构： 其主导结构主要为介质pH值所决定。在水介质中，重氮盐的结构转变如下所示： 其中亚硝胺和亚硝胺盐比较稳定，而重氮盐、重氮酸和重氮酸盐则较活泼。所以重氮盐的反应一般是在强酸性到弱碱性介质中进行的。其pH值的高低与目的反应有关。 2．重氮盐的性质 重氮盐的结构决定了重氮盐的性质。重氮盐由重氮正离子和强酸负离子构成，具有类似铵盐的性质，一般可溶于水，呈中性，可全部离解成离子，不溶于有机溶剂。因此，重氮化后反应溶液是否澄清，常作为反应正常与否的标志。 干燥的重氮盐极不稳定，受热或磨擦、震动、撞击时会剧烈分解放氮而发生爆炸。因此，可能残留重氮盐的设备在停止使用时必须清洗干净，以免干燥后发生爆炸事故。 重氮盐在低温水溶液中一般比较稳定，但仍具有很高的反应活性。因此工业生产中通常不必分离出重氮盐结晶，而用其水溶液进行下一步反应。 重氮盐可以发生的反应分为两类。一类是重氮基转化为偶氮基（偶合）或肼基（还原），非脱落氮原子的反应。另一类是重氮基被其他取代基所置换，同时脱落两个氮原子放出氮气的反应。 重氮盐性质活泼，本身使用价值并不高，但通过上述两类重氮盐的反应，可制得一系列重要的有机中间体。 三、重氮化反应的应用 1．制备偶氮染料 重氮盐经偶合反应制得的偶氮染料，其品种居现代合成染料之首。它包括了适用于各种用途的几乎全部色谱。 例如：对氨基苯磺酸重氮化后得到的重氮盐与2-萘酚-6-磺酸钠偶合，得到食用色素黄6。 2．制备中间体 例如：重氮盐还原制备苯肼中间体： 又如：重氮盐置换得对氯甲苯中间体： 若用甲苯直接氯化，产物为邻氯甲苯（沸点159℃）和对氯甲苯（沸点160℃）的混合物。二者物理性质相近，很难分离。 由此可见，利用重氮盐的活性，可转化成许多重要的、用其它方法难以制得的产品或中间体，这也是在精细有机合成中重氮化反应被广泛应用的原因。 重氮化反应 一、重氮化反应历程 一般认为，重氮化反应历程是亚硝酰正离子（NO+）对芳伯胺的亲电取代反应，其反应历程和反应速度与酸浓度以及形成亚硝酰正离子的试剂种类有关。 可见重氮化的活泼质点是亲电性的，所以要求被重氮化的芳伯胺是以游离态来参加反应，而不是以芳伯胺盐或芳伯胺合氢正离子态参加反应的。 因为游离芳伯胺氮原子上的孤对电子较裸露，具有较强亲核性，而芳伯胺盐和芳伯胺合氢正离子中，氮原子上的孤对电子已被酸或质子所占据，失去亲核性，反应活性极低。 重氮化反应历程是N-亚硝化-脱水反应，可简要表示如下： 上式中重氮化的各种活泼质点都是亚硝酰正离子的供给体，均可与游离芳胺进行亲电取代反应，形成中间体亚硝胺，经脱水最后转化为重氮盐。 二、反应影响因素 1．无机酸的性质 芳伯胺重氮化的反应速度主要取