复旦精品有机化学第05章..ppt

立体有择性反应 自由基中间体构象分析: 优势构象 若由构象 I 反应 若由构象 II 反应 若由构象 III 反应 例2 立体专一性反应 * 第五章 旋光异构 互变异构 对映异构 顺反异构 构型异构 立体异构 (空间排列) 构象异构 官能团异构 官能团位置异构 碳架异构 构造异构 (连接次序、 方式) 异构体 一. 基本概念介绍 对映异构体：一对互为镜像且不能互相重合的分子 1. 对映异构体 (enantiomers)——一类特殊的立体异构关系 2. 旋光异构体（旋光活性物质，光学活性物质）：可使平面偏振光振动方向发生改变的物质 3. 手性（手征性）：实物与其镜像不能重叠的特性叫手性或手征性 4. 手性分子：凡是与其镜像不能重叠的分子叫手性分子 对映体之间的差别： 物理性质：对偏振光的作用不同（有旋光性） 化学性质：对手性试剂的作用不同 手性化合物 = 光学活性化合物 = 旋光性化合物 二. 旋光性的测定 手性分子旋光能力的表示方式 —— 比旋光 [a]t? [a]t? = a t? l ? c t? : 实验观察到的旋光度 l : 样品管长度（dm, 分米） c : 样品浓度（g / cm3） t : 测试时温度 ?: 波长 例： (D, 钠光，?=589.3nm) 一对对映异构体的比旋光值大小相等，符号相反 光学纯 optically pure和光学纯度 optical purity 光学纯：一个样品中所有分子具有相同手性 光学纯度：一个对映体在样品中的含量，又称为对映体过量 percent enantiomeric excess (ee%) 已知(+)-乳酸的比旋光度为+3.8o，现有某乳酸样品的比旋光度为-1.9o， 请问 2 个对映体在该样品中的含量。 (+)-乳酸的含量为 25 ％， (-)-乳酸的含量为 75 ％。 [S] + [R] [a]t D纯品 ×100％ [S] - [R] ee % = ×100％ [a]t D样品 光学纯度％ = 外消旋体 racemic mixtures 等量的右旋体和左旋体混合物，即各占50％ 外消旋体的光学纯度(ee值)为“0” 外消旋体的旋光度为“0” 命名时在名称前加“dl”或“(±)” 如：外消旋的2-丁醇标记为“dl-2-丁醇”或 “(±)-2-丁醇” 三. 化合物的旋光性与结构的关系 1. 有无对称面和对称中心 反-1,2-二氯乙烯 有一个对称面 丙烷 有两个对称面 顺-1,2-二甲基环丙烷 有一个对称面 (1) 对称面 有对称面的分子没有手性，没有旋光活性 (2) 对称中心 有对称中心的分子没有手性，没有旋光活性 有对称面或对称中心的分子都可以和其镜像重叠，都是非手性分子 2. 有无手性碳原子 手性碳原子：和四个不同的原子或基团相连的碳原子叫手性碳原子，也叫不对称碳原子 含手性碳原子的分子一般是手性分子（含一个手性碳原子的分子必定是手性分子 ，含两个或两个以上手性碳原子则需看情况而定） 四. 构型的表示方法 1. 球棍式 右旋乳酸 左旋乳酸 (+)-乳酸 (-)-乳酸 COOH H OH CH3 COOH CH3 H OH 2. 透视式（伞形式） 右旋乳酸 左旋乳酸 (+)-乳酸 (-)-乳酸 3. Fisher 投影式 以垂直线相连的基团表示伸向纸后，以水平线相连的基团表示伸出纸前 (C不应写出) 注意点： (1) Fisher投影式在纸面上顺时针或逆时针旋转180o或其整数倍，表示的分子 构型不变 a b a=b (2) Fisher投影式不能在纸面上旋转90o或其奇数倍，否则其表示的分子构型发生改变 a b a ? b a, b互为对映体 (3) Fisher投影式不能离开纸面旋转，否则其表示的分子构型发生改变 a ? b a, b互为对映体 a b (4) 与手性碳相连的四