轻型柴油机尾气排放后处理技术进展随着全球汽车保有量的增加汽车.DOCVIP

轻型柴油机尾气排放后处理技术进展 随着全球汽车保有量的增加，汽车尾气排放对 环境的影响也日益严重。由于汽车尾气中含有很多 对人体有害的物质，各国政府针对尾气排放制定了 不同的排放法规。美国于 1970 年出台了《大气清洁 修正法》，起初仅使用 Pt、Pd 氧化型催化剂，后来 加强了对 NOx排放的限制，Pt、Pd、Rh 三效催化剂 才逐渐普及化。我国汽车尾气催化起步较晚，目 前研究主要集中在含少量贵金属的体系。前一阶段 环保部批准了国 V 排放法规，相比国 IV 标准，对汽车尾气排放提出了更加严格的要求。 欧洲轻型柴油乘用及商用车的排放法规限值不 同，各阶段法规实施时间也不同步。柴油车从欧 IV 升级到欧 V，NOx 需降低 28%，颗粒物(Particulate Matter，PM)降低 80%。从欧 V 第二阶段(Euro 5b)开始，增加了对 PM 数量(Particulate Number，PN) 的限制，为 6.0×1011 km-1。从欧 V 升级到欧 VI， NOx需进一步降低 55.6%，PM 和 PN 的限值不变。 欧盟对重型柴油车尾气的排放也做了相应的规定，其排放标准见表1。 以前柴油机只用于重型和中型汽车，在家用轻 型轿车上几乎没有应用，但就目前来看，柴油机应 用于轻型汽车将是大势所趋。但柴油机高的 PM 和 NOx 排放也对大气环境造成了一定程度的污染，研 究开发针对轻型柴油机尾气排放的新型催化剂迫在 眉睫。 1 柴油机尾气的组成及处理方法 1.1 柴油机尾气组成 柴油机排放的废气当中，N2 约占 75.2%，CO2 约占 7.1%，O2 及其它成分约占 16.89%，有害排放 物约占 0.81%。有害排放物主要包括 NOx(35.4%)、 CO(35.3%)、PM、SOx(20.76%)、HC(8.54%)。可 见柴油机排放的主要有害物质为 PM 和 NOx，其中 PM 只有亚微米级，几乎全部被人体吸入，对健康 造成严重危害。 大部分 PM 是一种类石墨结构的物质，表面吸 附有可溶性有机成份(SOF)，另有约 5%的硫酸盐。 其形成过程如图 1 所示。在 PM 的净化中，最难处 理的是 SOF。研究人员利用气相色谱-质谱联用 (GC/MS)等方法对 SOF 进行了测试，已证实其含有 100 多种有机物，碳原子数主要分布在 C14~C44 之 间，已查明的多环芳烃有 26 种。将 SOF 组成 分类，结果如表 2 所示。 1.2 柴油机尾气处理方法 柴油机尾气的处理方法分为机内净化和后处理 技术。机内净化包括燃油高压喷射技术、以增压为 核心的进气系统改进和匀质混合压缩点火式燃烧技 术(HCCI)等。后处理技术以发动机废气为处理目 标，使其转化为无污染或污染程度较轻的气体。本 文主要以柴油机尾气后处理技术展开综述。 柴油机尾气的主要污染物是 NOx和 PM，但二 者不能同时消除，其净化过程存在此消彼长的关系， 故在实际应用中这两种污染物要分别进行处理。 NOx主要依靠还原技术将其转化为 N2；PM 的 净化过程与之相反，利用氧化催化剂将 PM 氧化为 CO2 和 H2O，其关键在于低温氧化燃烧。发达国家 通过改善油品质量，采用发动机多次喷射等技术来 提高尾气温度，以实现 PM 的氧化燃烧。我国发动 机制造技术与西方相比还有差距，且柴油含硫量较 高，导致尾气中的 SO2 易被氧化为 SO3，从而形成 硫化物堵塞颗粒捕集器的孔道，并造成催化剂中毒。 故我国目前采用尾气催化剂来降低 PM 的燃烧再生 温度，以实现柴油机尾气的净化。 2 柴油机尾气后处理装置 对于 NOx的净化，目前主要方法有选择性催化 还原(SCR)、稀薄 NOx吸附-催化还原(LNT)。PM 控制技术有氧化催化转化器(DOC)、颗粒捕集器 (DPF)及颗粒氧化催化转化器(POC)。一般将尾气催 化净化器安装在汽车尾部排气管的位置，其结构如 图 2 所示。 2.1 NOx 后处理装置 2.1.1 NOx选择性催化还原(SCR) SCR 技术是指利用尾气作为还原剂或添加还原剂，在氧浓度高出 NOx两个数量级以上条件下，高选择性地优先把 NOx还原为 N2 。NH3、尿素、烃类或醇类均可作为 SCR 还原剂，欧美商业化的 SCR以氨或尿素为还原剂的V2O5-WO3-TiO2催化体 系为主。 目前，NH3-SCR 被看做是最有希望实用于 NOx 净化的技术之一。其原理是利用 V2O5/TiO2 催化 剂，在氧气过量时让 NH3 选择性地将 NOx 还原为 N2。选用 TiO2 基催化剂主要是因为其具有高耐硫性能。 2.1.2 稀薄 NOx吸附-催化还原(LNT) LNT(Lean NOx Traps)以尾气中还原物质作还