《醇和醚80744419》-课件设计（公开）.pptVIP

? ? Zn-Hg HCl 机理？ 邻基参与效应 meso 外消旋体 立体专一反应 SN2 or SN1 非立体专一 外消旋体 邻基参与机理的解释 分子内SN2 （邻基参与） meso 邻基参与效应：邻位亲核性基团促进了离去基团的离去 例 1 水解速度比一般 1oRX快 芥子气 2, 2－二氯二乙硫醚 机理（邻基参与） 例 2 构型保持 邻基参与机理 SN2 SN2 醇的制备 一、由烯烃制备（1、2、3） 二、由卤代烃制备 三、由醛酮与格氏试剂制备 四、邻二醇的制备 大环多醚 冠醚 sp3杂化 第二节 醚 ether ⑶ 与SOCl2（氯化亚砜）作用 与SOCl2反应机理 1（溶剂为乙醚，构型保持） 氯代亚硫酸酯 SNi机理 Substitution Nucleophlic internal 与SOCl2反应机理 2（吡啶参与，构型翻转） 氯代亚硫酸酯 思考题：由新戊醇制备新戊基氯用什 么方法最好？ 被其它基团取代（间接取代） 对甲苯磺酸酯 好离去基团 构型翻转 利用对甲基苯磺酸酯的取代制备构型完全相反的产物 4、脱水反应（ H2SO4，Al2O3 ） 90% 84% H2SO4 PBr3，再消除 SOCl2,再消除 TsCl,再消除 机理？ 5、醇的氧化 （1）强氧化剂： ? （2）选择性氧化剂： a、沙瑞特试剂（Sarrett） or（ pcc） Pyridinium chlorochromate pcc b、琼斯试剂（Jones） CrO3溶于稀硫酸中，滴入含有醇的 丙酮溶液中。CrO3/稀H2SO4/丙酮 PCC（CrO3.吡啶）： 伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮，叔醇不被氧化。不影响双键和三键。 伯醇氧化成羧酸，仲醇氧化成酮，叔醇不被氧化。不影响双键和三键。 C、MnO2 选择性氧化烯丙位羟基 ? α,β-不饱和醛或酮.伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮，叔醇不被氧化。不影响双键和三键。 酮 × 酮 酮 × 酮 醛 × 酸 6、邻二醇的性质 （1）与Cu（OH）2 的作用 深蓝溶液 深蓝溶液 （2）与HIO4作用（几何位置较近） AgNO3 （3）频哪醇重排（吡呐醇）pinacol 机理？ 机理？ ① 优先生成较稳定碳正离子 ② 迁移能力 -Ar 〉-R （电子云密度大的-Ar 小的-Ar） 迁移能力相近的得到的是混合物。 机理？ * * Chapter 5 alcohols and ethers 醇 和 醚 第一节 醇 (alcohols) 一、分类和命名 1、分类 叔醇 （三级醇） 邻二醇 一元醇 多元醇 伯醇 （一级醇） 仲醇 （二级醇） 烯醇式 (不稳定) 互变异构 烯醇（Enols） 酮式（稳定） 注意区分 特点： 羟基与芳环相连 （1）普通命名（ alkyl + alcohol） 2、命名 （2）系统命名（ane anol） 反-2-丁烯-1-醇 (trans-2-butenol) 5-甲基-4 -己烯- 2 -醇 (5-methyl-4-hexen-2-ol) 1, 3-丙二醇 (1,3-propanediol) 顺-1, 2-环戊二醇 (cis-1,2cyclopent-anediol) 3-羟甲基-1,7-庚二醇 (3-hydroxymethyl-1,7-heptanediol) ethylene glycol glycerol 2-methyl-2- cyclohexenol 二、物理性质 1、物理性状 2、沸点较高（分子间氢键） 3、溶解性 4、结晶醇 无机盐---水 ：结晶水盐 无机盐---醇：结晶醇盐 溶于水 不溶于有机溶剂 常 识 甲醇 10ml 双目失明 30ml致死 工业乙醇（95.5%） 无水乙醇（99.5%） 绝对乙醇（99.95%） 变性乙醇（含少量甲醇的乙醇） 乙醇的分类 三、光谱性质 红外：OH特征吸收峰3500～3200cm-1 NMR: OH δ值：0.5 ~ 5.5 3600 3500~3200 2950 1470 1380 1050 （10%乙醇的CCl4溶液） 3500~3200 2950 1450 1380 1100 3500~3200 3050 2900 1460 1600 1020 750 700 1380 三、化学性质 1、与碱金属反应 酸性：水 醇 炔氢 NH3 RH 难 苯 2、成酯反应 ⑴ 无机酸酯（HNO2，