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第六章 搅拌聚合釜的传热 与传质 第一节 聚合过程的传质问题 聚合速率是变化的,通常有三种类型: (1)减速型:如聚缩反应,其聚合速率随单体浓度降低而降低. (2)加速型:聚合速率呈s型变化,放热不均匀,最高放热速率是平均放热速率的2-3倍.防热不均匀系数 Qmax/Qeq=1.8-2.67 ABIN 或1.2-1.4 IPP (3)匀速型:可采用逐渐或分批加入单体或催化剂使聚合速率保持平衡. 控制配方与操作方法可控制传热,但对高粘度体系不可忽略搅拌热。 此外最大传热速率可能不再反应阶段。 高粘体系注意刮壁作用设计。 第二节 搅拌聚合釜的传热方式 传热装置:夹套,内冷件,回流冷凝,体外循环冷却器等. (1)夹套:最常用.结构简单,但传热系数不高. 改进办法:提高夹套内传热介质的湍动 增加搅拌釜的总传热系数 (如在夹套内安装导流板或扰流喷嘴) (2)内冷件:当釜壁材质导热不良, 需附加釜内加内冷件,如内冷管和内冷挡板. 传热效率较高 不适宜易结垢体系 (3)回流冷凝器:当以上两者传热均达不到要求时,可采用釜外传热。 将釜内物料气相导出进行釜外循环 将液相导出进行釜外热循环交换 (4)体外循环冷凝器:部分反应物料由反应器中用泵抽出,经外部冷凝器冷却后再进入反应器. 还满足不了要求时,加容积及冷料降温。如顺丁胶多釜聚合。 注意事项 (1)在容易结垢的聚合过程中,因为易结垢,且不易清洗,所以釜聚合内不宜采用蛇管或管束冷却.乳液聚合速率很快,常在釜内设置大量束管,帮助散热. (2)回流冷凝器要注意防止单体在冷凝器中进行聚合而造成堵塞,不使用易挥发的催化剂或引发剂以防止带入冷凝器.用于乳液聚合时,要避免将泡沫带入回流冷凝器. (3)经外部冷却后,由于物料在换热器中温度下降5-10℃,所以对要求严格控制反应温度的一类聚合反应就不宜采用. 由于循环泵里剪切速率较大,对于剪切敏感的胶乳体系慎用. 第三节 搅拌聚合釜的传热计算 传热速率∝流体与载热体的温度差,传热面积及总的传热系数. Q=KA(ti-t0) Q传热速率, A传热面积 K总传热系数 t i过程流体的温度 t0载热体温度. 提高总的传热系数是改善传热效果的最好办法. 1/K=1/αi+1/α0+∑δ/λ 式中:αi 釜内壁传热系数, α0釜外壁传热系数 ∑δ/λ釜壁固体导热部分的总热阻 δ 厚度 λ导热系数 一、均相液体的传热 对于低粘度均相液体在搅拌釜中的传热一般用强制对流传热的无因次准数关系: Nu=a ( N Re )b (N pr )c(μb /μw )m 或 αL/λ=a (ρN D2/μ)b(Cp μ/ λ)c(μb /μw )m 式中:α被搅拌液体对壁面的传热系数;L定性长度,对夹套釜L取釜径T;D为搅拌桨叶直径;N搅拌器转速;λ导热系数 Cp 恒压热容,ρ密度,μb黏度μw 为壁温下流体的粘体黏度 湍流时, 取b=2/3,c=1/3, m=0.14 搅拌釜不同,a值不同.并限于指定标准釜。 标准几何尺寸釜为:T:D=3; H:T=1 桨叶离低高度与桨叶直径比为1 对于非标准型釜,传热关联式需要加以校正. 如永田的关于推进式搅拌器: αT/λ=0.33NRe2/3 NPr1/3 (μb /μw )0.14 (D /T ) -0.25 (C /T )0.15 如永田的关于桨式涡轮式搅拌器: αT/λ=1.4NRe2/3 NPr1/3 Vis0.14 (D /T ) -0.3 (Σbi /T )0.45np (ΣCi /iHT )0.2np(sinθ )0.5 (H /T ) -0.5 i桨叶安装部位,bi Ci 为i部位桨叶叶宽与离底线高度,Vis =μb /μw np θ叶片数及其倾角 分析发表的传热关联式,可以得到以下几点结论: (1)使用涡轮桨液时的传热系数比其它桨形约高30%; (2)带夹套的无挡板釜中的传热系数约为内装蛇管容器的56%; (3)涡轮桨叶位置靠近釜中心比靠近底部的传热系数效果好; (4)在低雷诺数时,挡板对传热系数影响较小,当NRe1000时,有挡板釜的传热系数比无挡板时增加约30%-40%; (5)多层桨叶对单层桨叶的传热系数的比等于它们所消耗功率的比值的0.22次方. 还有其他的传热方程如(6-7)---(6-16) 对高粘度体特表示粘温依赖性大的体系已增加传热面强化传热效果最佳。方法是 釜内置内冷件 桨叶制成中空内冷搅拌器 二 非均
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