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第三章 化学平衡和化学反应速率 Chapter 3 Chemical Equilibrium and Chemical Reaction Rate 本章学习要求 了解化学平衡的特征；掌握标准平衡常数和标准吉布斯自由能变之间的关系。 能写出不同类型反应的标准平衡常数之表达式，并能利用标准平衡常数进行有关化学平衡的计算。 能运用多重平衡规则求标准平衡常数，了解温度对标准平衡常数的影响。 掌握化学平衡移动的定性判断及移动程度的定量计算。 了解化学反应速率的概念及其实验测定方法 掌握质量作用定律；知道应如何确定非基元反应的速率方程。 掌握温度对反应速率影响的阿累尼乌斯经验式 能用活化分子、活化能等概念解释外界因素对反应速率的影响。 研究化学反应必须考虑的四个问题： 1、方向性 2、热效应 化学热力学 3、化学平衡 4、反应速率 化学动力学 3-1 化学平衡(Chemical Equilibrium) 3-1-1 化学平衡的特征 1、可逆反应(reversible reaction) 在一定条件下，既能向正方向进行又能向逆方向进的反应。 2、化学平衡： 正、逆反应速度相等时，体系所处的状态称为化学平衡。 3、化学平衡的特征： (1)化学平衡是△rG=0时的状态 (2)化学平衡是一种动态平衡 (3)化学平衡是有条件的平衡 3-1-2 标准平衡常数及其有关的计算 1、定义： 在一定温度下，某反应处于平衡状态时，生成物的活度以方程式中化学计量数为乘幂的乘积，除以反应物的活度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积等于一常数 ，并称之为标准平衡常数(standard equilibrium constant)。 推导过程： 2、几点说明： (1)Q和K⊙的表达式形式上完全相同，但意义不同。前者是指反应开始时(即非平衡态时)的活度商，后者是指反应达到平衡时的活度商。 (2)平衡常数表达式及其数值与反应式的书写有关。 (3)如果反应中有固体和纯液体参加，其活度为1，不写入平衡常数表达式中。 (4)非水溶液中的溶液反应，如有水生成或参加反应，则水的活度会随着反应的进行有较大变化，必须列入平衡常数表达式中。 例1： 例2： 巩固： P46 例1、例2、例3 3-1-3 多重平衡规则 1、定义： 如果某反应可以由几个反应相加(减)得到，则该反应的平衡常数等于几个反应平衡常数之积(商)。这种关系就称为多重平衡规则(rule of multiple equilibrium)。 2、证明： 反应(3)=反应(1)+反应(2) 则 3-2 化学平衡的移动 3-2-1 化学平衡移动方向的判断 1、化学平衡的移动(shift of chemical equilibrium) 当外界条件改变时，旧的平衡被破坏，在新的条件下，重新建立新的平衡。这种因条件改变从旧的平衡状态转变到新的平衡状态的过程称为化学平衡的移动。 2、勒夏特列(Le Chatelier)原理 假如改变平衡系统的条件之一，如温度、压力或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 注意：1、并不是改变任何条件，化学平衡都会移动，而只有改变维持平 衡的条件，平衡才会移动。 2、勒夏特列原理只能对简单情况作定性判断。 如果改变两种或两种 以上外界条件，如何判断呢 3、吉布斯自由能判据 当改变两种或两种以上外界条件时，可以用△rG来判断。 3-3 化学反应速率及其表示法 3-3-1 化学反应速率定义 1、单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加 不足之处：用不同物质的物质的量变化率来 表示反应速率时，数值不一致 2、单位体积内反应进度随时间的变化率(转化速率) 优点：可以避免定义1的不足 3-3-2 化学反应速率表示法 3-3-3 测定 通过实验测得反应物或生成物在不同时刻的浓度，通过作图法可求得不同时刻的反应速率v c-t曲线上任一点切线的斜率即为该时刻的dc/dt 3-4 浓度对反应速率的影响 3-4-1 基元反应和非基元反应 1、基元反应（elementary reaction） ：反应物分子在有效碰撞中一步直接转化为生成物分子的反应。由一个基元