有效原子序数规则.pptVIP

N2分子的配位方式和M－N键的本质 N2分子与金属的配位方式主要有两种：端基配位和侧基配位。 端基配位：一个金属原子只与一个氮原子成键，形成直线形的M－N≡N和桥型双端基配位的结构，M－N≡N－M′。 双核的分子氮化合物还可能有顺式和反式两种结构。 M N N M′ M N N M′ 侧基配位：N2分子中两个N原子同时键合到一个金属原子上，可形成如下形式： M N N M N N M′ 分子氮化合物中M－N键的本质： 端基配位：N2用3σ轨道与金属空轨道重叠，电子N2→M，形成σ配键；同时N2的1π*与金属充满电子的d轨道重叠，形成反馈键，负电荷由M →N2。 由于金属的d电子进入了N2的反键轨道，抵消了部分1π的成键作用，削弱了N≡N间的结合。 侧基配位：N2的次高占有分子轨道1π提供电子给金属空的d轨道形成σ给予型三中心配位键，同时，金属又用它充满的d轨道同N2分子空的1π*轨道形成π型三中心反馈键。 此时的σ－ π协同作用基本上类似端基配位，但侧基配位时只能利用一个在M－N2平面内的1π*轨道，而端基配位时，两个1π*轨道都可作为π接受体轨道。 此外，侧基配位时，N2的1π轨道与金属的d轨道重叠不很好，所以总的来说，侧配分子氮化物不如端配分子氮化合物稳