高聚物的电学性质及其它性质..ppt

高聚物的电学性能 介电、导电、电击穿、静电现象 聚合物的介电性质 极化与介电现象 在外场作用下，电介质分子或其中某些基团中电荷分布发生的变化称极化，电场、力、温度等都可以产生极化现象。 在外电场的作用下，由于分子极化引起的电能的贮存和损耗称介电；相应的性质称介电性。 在外力、电场的作用下产生的极化称介电极化，包括电子极化、原子极化、取向极化、界面极化等。 电子极化 电子极化是外电场作用下分子中各原子或离子的价电子云相对原子核产生位移而导致的极化。 极化过程所需时间极短，约10-13～10-15秒。 极化率不随温度变化而变化。 除去外电场，位移立即恢复，无能量损耗，也称可逆极化或弹性极化。 原子极化 原子极化是分子骨架在外电场的作用下发生变形，分子中正、负电荷中心发生相对位移而造成的。如CO2分子的变形极化。 取向极化 也称偶极极化，是具有永久偶极矩（m）的极性分子沿外场方向取向排列导致极化的现象。 偶极矩（m）：正负电荷中心之间的距离d与极上电荷q的乘积；m=qd；矢量，单位为库仑·米或德拜（Debye，D），1D=3.33×10-30库仑·米 极性分子的取向需要克服本身的惯性和旋转阻力，因而极化时间较长，约10-9秒。 偶极极化与温度、外场强度等有关 外场强度大，取向明显，极化大； 温度升高，热运动加剧，取向干扰大，极化小； 界面极化 界面极化是一种产生于非均相介质界面处的极化，是外电场作用下电介质中的电子或离子在界面处堆积的结果。 所需时间长，从几分之一秒到几分钟甚至更长。 与温度和外场强度有关，发生在低频区域。 聚合物中有界面的地方都有界面极化（共混、填充、杂质、缺陷等）。 聚合物中的极化现象 聚合物中的偶极极化其本质与小分子相同，但因具有不同运动单元的取向而使完成取向极化的时间范围变得很宽，与力学松弛时间谱类似，称介电松弛谱。 介电常数 在充满电介质的电容器中，与真空电容器相比，充以相等的电压，电容器极板上的感应电荷与电容不等，以下标0表示真空电容器，定义介电常数： 分子极化率 介电常数e 是电介质极化的宏观表现，而分子极化率a 是反应分子极化特征的微观物理量，定义极化率a 为： 介电常数与分子极化率的关系 介电常数与分子极化率的关系可由Clausius-Mosotti方程给出： 聚合物的介电常数 介电常数决定于介质的极化，而极化与介质的分子结构及其所处的物理状态有关。 介质极化中取向极化的贡献最大而且只有极性分子可以发生，其强弱与介质分子极性有关。介电常数成为分子极性大小的衡量。 聚合物分子的偶极矩是分子中所有键矩的矢量和。 按平均偶极矩（ μ ）的大小，聚合物大致可分为： 非极性聚合物： μ =0D，e = 2.0-2.3 弱极性聚合物：0 ≤0.5， e =2.3-3.0 中等极性聚合物：0.5D μ ≤0.7D， e =3.0-4.0 强极性聚合物： μ 0.7D， e =4.0-7.0 常见聚合物的介电常数 介电损耗 电介质在交变电场中由于消耗一部分电能而介质本身发热的现象称介电损耗。 产生介电损耗的原因： 电介质中含有载流子，在外电场作用下产生电导电流消耗掉部分电能转化为热能，称电导损耗； 电介质的取向是一个松弛过程，取向时，部分电能损耗于克服介质的内滞阻力上转化为热能，发生松弛损耗。 介电损耗与交变电场的频率有关 介电损耗与频率的关系 频率很低时：偶极子的取向跟得上电场的变化，电场能量几乎不损耗； 频率中等时：偶极子的取向受到摩擦阻力的影响，落后于电场的变化，在电场作用下发生强迫运动，电场能量损耗很大； 频率很高时：偶极子完全跟不上电场的变化，取向极化几乎不发生，电场能量的损耗又降低。 介电损耗的表征 类似交变应力中的复数模量，交变电场中的介电常数是复数介电常数，由实部e’（近似实测的介电常数）和虚部e”（介电损耗因素）组成，相位差称介电损耗角d，是每周期内介质损耗的能量与介质贮存的能量的比值。 温度对介电损耗的影响 温度很低时，聚合物粘度很大，极化时间长，偶极转向困难，跟不上电场变化，e’、e”都很小； 温度升高，粘度减小，偶极可以转向但跟不上电场变化， e’、e”都增大； 温度足够高后，偶极转向完全跟得上电场的变化， e’增至最大而e”又变小。 其他影响介电损耗的因素 分子结构的影响： 分子极性越大、极性基团密度越大，介电损耗越大；非极性聚合物的tand在10-4数量级，极性聚合物在10-2数量级 电压的影响： 电压增大，一方面使极化增大，另一方面使电导电流增大，都造成介电损耗增大 增塑剂的影响： 加入非极性增塑剂使介电损耗峰向低温方向移动（在较低温度下就出现较大的介电损耗）； 加入极性增塑剂使介电损耗增加，浓度增加也使损耗峰移向低温方向 杂质的