萜类化学单秒萜类5.ppt

β-蒎烯的主要工业用途为热裂解成月桂烯，作为合成开链萜的原料;与甲醛加成生成诺卜醇,其乙酸酯用作香料。以 β-蒎烯为原料，已生产出多种香料和维生素A、维生素E等。 松香芹醇 天然存在于蓝桉油等精油中，为左旋反式体。具似樟脑样、松木萜烯气息。为稠厚液体。沸点209～210℃(1013kPa)，[α]D-72°。 松香芹醇可用于古龙水、香皂、洗涤剂、香波和祛臭剂等，也是合成其他香料的原料。主要用于合成蒎诺乙醛、蒎诺异丁醛等，可用于清新剂。 松香芹醇可从α-环氧蒎烷异构而得。 松香芹醇与乙烯基乙醚在磷酸催化下合成松乙醛（蒎诺乙醛） 松乙醛（蒎诺乙醛）具有强的醛香和松 针香气，并兼有青草、甜瓜和臭氧气质，用在草香型香精中可增加新鲜空气感。 桃金娘烯醇 桃金娘烯醇在自然界中以左旋和右旋体存在，在香桃木的叶和花精油中含有其右旋体的乙酸酯；在西班牙香桃木油中含有左旋醇。另外西班牙蓝桉、大叶达尔文 等精油中也有存在。 具有草香、木香和樟脑样香气，在薰衣草型、柑橘型等香精中是良好的和合剂、修饰剂；其乙酸酯有愉快清新草香，可与迷迭香、香紫苏、熏衣草等精油很好和合。 桃金娘烯醇可由蒎烯直接氧化而得。如α-蒎烯的二氧化硒氧化；由β-蒎烯经环氧化后再催化异构取得。 桃金娘烯醇在催化剂的作用下，氧化异构化生成紫苏醛；氢化产物桃金娘醇。 莰烷及异莰烷型衍生物 1. 莰烯 2. 龙脑 3. 樟脑 莰烯 化学名：2,2-二甲基-3-亚甲基二环[2,2,1]庚烷 性状：右旋体：无色羽状结晶左旋体：结晶体外消旋体：从醇中结晶的六方晶形，缓慢升华可得十二面体。 莰烯是重要的双环单萜烯之一，常以左旋、右旋或消旋体广泛存在于多种精油中，如芳樟油、蓝桉油、俄罗斯松节油、斯里兰卡香茅油、穗薰衣草油等。它具有樟脑样气息，易升华，性较稳定。 工业上莰烯以优质松节油（主要组成为蒎烯）为原料，经减压蒸馏，收集70-80℃（66.5-69.2kPa）馏分得α-蒎烯，再用水合氧化钛作催化剂，于135 -140℃ 进行异构化，再经减压分馏得莰烯成品。工业品莰烯含量≥95%，熔点45℃以上。 蒎烯在催化剂偏钛酸或酸性白土作用下加热异构化而成； 主要用作有机合成原料，可用于合成龙脑、樟脑、檀香香料、农药、硫氰酸乙酸异茨酯、醋酸异茨酯、毒杀芬等。此外，分析化学中用作化学试剂。 龙脑 两者的构型差异在于桥环化合物龙脑分子中的羟基和碳桥在环己烷碳环的不同侧，而异龙脑分子的 羟基和碳桥在环的同一侧 。两者的化学性质有所不同：异龙脑比龙脑易于氧化、脱水和醚化，而龙脑则易进行酯化。利用异龙脑易脱水特性，可以将含有它的粗制龙脑进行精制； 龙脑又称冰片，在自然界分布较广；它有左旋和右旋两种光学异构体，右旋体是龙脑香油的主要成分，另外再小豆蔻油、穗薰衣草油、熏衣草油、姜油和欧洲赤松油中发现；而消旋体则在樟油、迷迭香油、百里香油等精油中存在。 龙脑和异龙脑都有强而愉快的松树香气，以龙脑较为柔和、细腻而富天然香韵。而其右旋和左旋体的香气也有不同，后者不若前者那样有明显的干的樟脑样、木质和胡椒的气息。龙脑少量用于药草、樟脑的香型以及薰衣草、香薇、古龙、松针等香精；它又有消炎灭菌功能，常与薄荷脑等同用于痱子粉、蛤蜊油等的加香。 龙脑除用于香料外，更重要的是药物；因此要从天然植物精油来提取龙脑，远远不够。 中科院广州化学所提出一种新型固体酸催化剂，以α-蒎烯为原料可直接催化水合生成龙脑和副产物α-松油醇，主产物龙脑中含异龙脑9.3% : 龙脑的酯类中以乙酸酯最为重要，香气清甜带凉，有松针、冷杉、药草和杂熏衣草的气息。但工业上以异龙脑酯为主，它可以用莰烯和过量乙酸加热而得： 樟脑 单萜类 单环单萜 萜烯：苧烯、松油烯（α-松油烯的D-A反应） 萜醇：薄荷醇、松油醇、香芹醇； 萜醛、酮：紫苏醛、香芹酮、薄荷酮、胡薄荷酮 环醚类、内酯 环醚类在香料中的重要性，是从60年代起发现并阐明了玫瑰醚和环氧芳樟醇，肯定了它们的香气性能之后，才日益受到重视 环醚类、内酯 1，8-桉叶素 玫瑰醚 橙花醚 薄荷呋喃 1，8-桉叶素 1,8-桉叶素，又名桉叶油素，天然存在于几百种精油中。它在蓝桉油中含量高达85%，在迷迭香油中含量为50%左右，在月桂油中含量约为45%。 桉叶油素有强烈的樟脑气息，并有桉叶油和熏衣草似的韵调，外观为液体凝固点约0℃，沸点177-178℃； 1，8-Epoxy-P-menthane 天然桉叶素可从天然产物分离：一般采用冻结法，或是蒸馏和冻结相结合的方法