萜类化学萜咯的含义.ppt

无环单萜：2，6-二甲基辛烷型 单环单萜类：对孟烷型（薄荷烷型） 桉树脑型 双环单萜类：蒎烷型 樟烷型（camphane）、异樟烷型（isocamphane） 葑烷型 蒈烷型 2、 精油的成分鉴定 1、物理常数 2、化学常数 ① 酸值 ② 酯值 ③ 皂化值 皂化值 = 酸值 + 酯值 3、功能基的鉴定 ① 酚类 ② 羰基化合物 ③ 不饱和化合物和奥类衍生物 ④ 内酯类化合物 4、色谱法的应用 GC（气相色谱法） GC-MS-DS —（气相色谱/质谱/数据系统）联用法 五、UV 具有共轭双键或α，β-不饱和羰基结构的萜 类化合物在紫外光区（200～400nm）产生 吸收，对萜类化合物的结构鉴定有一定作用。 六、IR 1、萜类大多数具有双键、共轭双键、甲基、 偕二甲基、环外亚甲基与含氧官能团等。 2、可帮助解决萜类化合物是否含有内酯环 及其内酯环的大小问题 七、核磁共振波谱（1H-NMR 和 13C-NMR 反应原子空间环境 三、无环单萜 无环单萜大多具有2，6-二甲基辛烷的骨架，它的端末偕二甲基处均有一烯键；但过去用化学降解法测定结构时，曾认为这一烯键可能属异丙烯基和亚异丙烯基两种形式（α-和β-型）存在，随着科学技术的进步，红外光谱证明了主要是以亚异丙烯基存在。 A:萜烯类 月桂烯：(香叶烯) C10H16 CAS: 123-35-3 7-methyl-3-methylene-1,6-octadiene 月桂烯天然存在于多种精油中，如月桂油和柠檬草油等精油中。近年来在我国吉林的黄柏树果油中发现高含量月桂烯（80%）。月桂烯有清淡的令人愉快的香脂香气，外观为无色至淡黄色液体。 月桂烯具有三个双键，其中两个为共轭，遇空气易聚合或被氧化，加抗氧剂可抑制。BHA、 BHT 月桂烯分子中三个烯键的环境不同，其反应性亦不相同，如与二异戊基硼烷的氢硼化反应倾向为RCH=CH2?RR’C=CH2?R2C=CHR’。但它的共轭双键的存在使它成为合成一系列新香料的重要原料。 香叶醇、橙花醇、芳樟醇、龙涎酮、新铃兰醛、新铃兰醇、柑青醛和甲基柑青醛（Diels-Alder 双烯加成反应）等香料产品的原料。 D-A反应 狄尔斯-阿尔德反应：1982年，Diels O和Alder K发现共轭二烯和烯（炔）烃能进行加成反应生成六元环状化合物，该反应随之很快就成为制备六元环化合物最最主要的合成方法而受到极大的重视和应用： D-A反应原料中的共轭二烯部分称双烯，它必须取s-顺式构象参与反应。烯（炔）部分称亲双烯，在双烯碳原子上带有给电子基团和亲双烯部分中带有吸电子基团都有利于反应的进行。加热、加压和某些催化剂作用下也能加快反应。 D-A反应实际上也是1，4-加成反应的一种，但是它的立体选择性很好，原料反应的构型可以在环产物中得到保留。 R1=H,CH3,C2H5,OH,OR; R2=H,CH3; R3,R4=H,H; H,CH3;CH3,CH3 当R1=CH3,R2=CH3,R3=H,R4=CH3, 得龙涎酮； 当R1=R2=R3=R4=H ，中间体为柑青醛；环合成环柑青醛。 当 R1=H，R2=CH3,R3=R4=H, D-A 中间体为甲基柑青醛； 亲二烯物：甲基戊烯酮、丙稀醛、甲基丙稀醛等，另外丙稀腈、甲基丙烯腈、丙烯酸甲酯、巴豆醛等 从天然产物里分离提取月桂烯不具有实际意义。目前在工业上主要是用β-蒎烯高温裂解制得；工业月桂烯在含量≥75%、≥80%、≥90% 罗勒烯： CAS:13877-91-3 3,7-Dimethyl-1,3,6-octatriene 罗勒烯最早从罗勒油中分离出来，也存在于熏衣草油、杂熏衣草、龙蒿油、以及香紫苏油等多种精油中。红外光谱研究表明，在C5-C6位上有顺、反异构。 罗勒烯有花香、草香并伴有橙花油气息。遇空气易氧化、聚合。 罗勒烯可从α-蒎烯在高温500-600℃裂解而得。 罗勒烯可用于多种日化香精配方（可用于模仿天然油类,如:香柠檬油,杂薰衣草油和橙花油等,为橙香型古龙水配方和薰衣草馥奇配方带来新奇强烈的头香. 对于辛-药草香型的日化香精配方同样有效.可在限制范围的日化香精中使用,这类香精一般可用于大量的家居产品中.在芒果类日化香精配方中有着显著效用. ）， 但在合成香料的用途方面，不及月桂烯，它的水合产物罗勒烯醇具有扩散强而清新的白柠檬香气，并带有花香的低香。这种香气性能并不多见，因此在花香型、青草-花香型香精中颇为得用。它的乙酸酯具有清新的青草-柑橘香气。环氧化产物可用于熏衣草型香精中。 别罗勒烯