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聚合物复合材料 基体..ppt

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2.6.4 聚芳醚酮 聚芳醚酮中最重要的是聚醚醚酮(PEEK),是由4,4-二氟二苯甲酮、对苯二酚、碳酸钾或碳酸钠在二苯砜溶剂中合成制得的。 PEEK热变形温度在160℃左右,有相当好的热稳定性,它最高长期使用温度可达260℃,在200℃下使用寿命可达5×104h左右。PEEK具有优良的长期耐蠕变性能和疲劳特性,它在高交变外力作用下经几万次循环仍保持完好。 PEEK对碳纤维有较好的粘结性,经碳纤维增强的PEEK的力学性能和耐热性能都有明显的提高。 2.7 橡胶基体(自学) 1.在选择复合材料用树脂基体时,主要应考虑哪几个方面的问题? 2.环氧、酚醛及不饱和聚酯树脂的固化各有什么特点? 3.环氧树脂的增韧有哪几种方法? 4.列举4种高性能热塑性树脂的结构及性能特点。 * * * * * 环氧树脂的稀释剂 活性稀释剂—调节环氧树脂粘度,参与化学反应 ★ 环氧树脂的增韧 因其固化物质脆,耐开裂性能、抗冲击性能较低,需改善其韧性。 增韧途径主要有三种: ①在环氧基体中加入橡胶弹性体、热塑性树脂或液晶聚合物等分散相来增韧。 ②用热固性树脂连续贯穿于环氧树脂网络中形成互穿、半互穿网络结构来增韧。 ③用含有“柔性链段”的固化剂固化环氧,在交联网络中引人柔性链段,提高网链分子的柔顺性,达到增韧的目的。 环氧树脂的增韧 非活性增韧剂 一般添加量5~20% 小分子迁移问题 环氧树脂的增韧 活性增韧剂 橡胶弹性体通过其活性端基(如-COOH、-OH、-NH2)与环氧树脂中的活性基团(如环氧基、羟基等)反应形成嵌段。以牺牲耐热性和刚性为代价。 玻璃纤维缠绕增强环氧树脂大型管道 通风柜/实验室台柜 汽车模型 2.4.3 酚醛树脂 酚醛树脂:酚类和醛类的缩聚产物通称 由酚类(苯酚、甲酚、二甲酚等)和醛类(甲醛、乙醛、糠醛等) 在酸或碱催化剂存在下经缩聚反应而得的合成树脂。 特性: ◆原料易得,合成方便 ◆固化后性能能够满足许多使用要求 ◆ 具有良好的机械强度和耐热性能,尤其具有突出的瞬时耐高温烧 蚀性能,用于制造玻璃纤维增强塑料、碳纤维增强塑料等复合材 料。尤其在宇航工业方面(空间飞行器、火箭、导弹等)作为瞬 时耐高温和烧蚀的结构材料有着非常重要的用途。 酚醛树脂的合成和固化过程完全遵循体型缩聚反应的规律。控制不同的合成条件(如酚和醛的比例,所用催化剂的类型等),可以得到两类不同的酚醛树脂: 热固性酚醛树脂,它是一种含有可进一步反应的-CH2OH活性基团的树脂,如果合成反应不加控制,则会使体型缩聚反应一直进行至形成不熔、不溶的具有三向网络结构的固化树脂,因此这类树脂又称为一阶树脂。 热塑性酚醛树脂,它是线型树脂,在合成过程中不会形成三向网络结构,在进一步的固化过程中必须加入固化剂,这类树脂又称为二阶树脂。 这两类树脂的合成和固化原理并不相同,树脂的分子结构也不同。 ★酚醛树脂的分类 热固性和热塑性酚醛树脂的比较 ◆ 碱催化酚醛树脂 由甲醛的水溶液和苯酚在碱的催化作用下加热反应到一定程度后加酸调节至略呈酸性终止反应,再真空脱水制成甲阶预聚体。(P:F摩尔比6:7) PF resin预聚体组成: 通过加热固化: 固化形成体形结构 热固化工艺: 飞船返回舱 PF resin应用举例: 控制甲醛不足量,式中n一般为4~12。 ◆ 酸催化酚醛树脂 当苯酚和甲醛的摩尔比大于1(例如P:F摩尔比6:5),并用酸作催化剂的情况下,可得到热塑性的结构预聚物。 热塑性酚醛树脂的固化 用六次甲基四胺(次甲基给予体)、多聚甲醛、热固性酚醛树脂作固化剂 六次甲基四胺固化的优点 2.4.4 氨基树脂 f = 4 f = 6 无规预聚物的固化——加压、加热 三聚氰胺 与木屑木粉混合制木屑板/层压板/合成板 2.4.5聚氨酯 polyurethane 由端羟基预聚体(二羟基聚醚、二羟基聚酯及多羟基聚醚等)与二元或多异氰酸酯进行加成聚合: 常用异氰酸酯: 预聚体 固 化 (I) 水作固化剂 分解扩链 支化交联 (II)多元醇的交联作用 增强反应注射成型 这种工艺方法的特点是反应液体能快速混合、快速反应,在反应的同时即可成型。这意味着包括聚合与制品成型在内的生产周期大大缩短,反应时间可以秒计。包括模具清理等辅助操作在内的整个生产周期只有几分钟。反应注

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