第二章 烷不烃和环烷烃.ppt

立体选择性反应(stereoselective reaction):主要生成若干个立体异构体产物中的一个异构体或一对对映体的反应 立体专一性反应（stereospecific reaction）：在两个反应中，反应物在立体化学是有区别的，反应形成的产物在立体化学上也是不同的 顺或反式2-丁烯加Br2的立体化学 相同 对映体 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 S 三、含一个C*的手性分子 存在一对对映异构体，一个是右旋体（d或＋表示），一个是左旋体（l或－表示）。 等量的d体和l体称外消旋体（dl或±表示） 旋光度 = 0 50％ 50％ 下列化合物是同一化合物，还是对映体？ R R R R S R R S S R R 四、含两个手性碳的化合物 1、两个不相同的手性碳 I II III IV 2S,3S 2R,3R 2S,3R 2R,3S I和II,III和IV,两对对映异构体，等量的I,II和等量的III,IV可组成两组外消旋体。I和III,I和IV,II和III,II和IV是非对映体。 2、含有两个相同的手性碳 I II III 2R,3R 2S,3S 2R,3S 内消旋体(meso) 酒石酸 mp(℃) 溶解度(20℃) [g·(100 mL H2O)-1] (+) 170 ＋12 147.0 (-) 170 －12 147.0 meso 140 0 125.0 (±) 206 0 20.6 3、构型命名 （1）R/S法 （2）苏型（threo）和赤型（erythro) 赤藓糖 苏阿糖 NO 手性分子? 对称面 MESO Yes 手性分子? 对映体 内消旋体 No 手性分子? YES 手性分子? 写出下列三式的关系，并标明手性碳的构型 2R,3R 2S,3R A和B是非对映体 2S,3S A和C是对映体 C和B是非对映体 五、含手性轴化合物的立体化学 1. 丙二烯： sp2 sp sp2 1，3位两烯碳H－C－H 分别处于两个互相垂直的平面中，当丙二烯的两端碳原子各连有不同取代基时，该化合物有一对对映异构体，具有光学化活性。 产生条件： a≠b, c≠d 两个此时垂直的平面使分子没有对称中心和对称面，分子具有手性，C－C－C键轴称为手性轴。 2. 螺环化合物： 3. 联苯型化合物 手性药物与受体结合模型： 肾上腺素 R(-) S(+) 15倍 ?? 兴奋α受体和β受体，能收缩血管， 兴奋心脏，松弛 支气管平滑肌； 临床用于过敏性休克、支气管哮喘、心搏骤停的急救。 肾上腺素与受体作用示意图 六、外消旋体的拆分 原理：对映体 非对映体 外消旋体 非对映异构体 七、烷烃卤代反应的立体化学 CH3CH2CH2CH3的一氯代后，蒸馏可收集到几个组分，有没有旋光性？ 2个组分，均没有旋光性。 ClCH2CH2CH2CH3 CH3CH(Cl)CH2CH3(dl) 甲基碳正离子的结构 dl体 思考题： （R）－2－氯丁烷一氯代反应，蒸馏后能收集到几个馏分，每个馏分有没有旋