农药合成第二章沉杀虫剂.pptVIP

第二章 杀虫剂(insecticide) 本章的重点和难点 1. 有机磷中间体的制备； 2. 磷酸酯、一硫（酮）代磷酸酯、二硫（酮、酮）代磷酸酯、磷酰胺酯以及膦酸酯的合成； 3. 亚磷酸二烷基酯、亚磷酸三烷基酯与?-卤代碳基化合物的反应； 4. 氨基甲酸酯类杀虫剂的合成； 5. 几种常见菊酸、醇中间体及除虫菊酯的合成。 第一节 有机氯杀虫剂 第一节 有机氯杀虫剂 一、有机磷杀虫剂的结构与分类 1. 有机磷杀虫剂的化学结构 2．引入杂环 三、有机磷杀虫剂的合成 （5）亚磷酸酯 （9）（硫代）膦酰氯 b. 硫（酮）代磷酸酯氧化： （2） *乙烯基磷酸酯 商品化的乙烯基磷酸酯杀虫剂 （3）磷酸肟酯 b. 亚磷酸三烷基酯与芳基或烷基氯化硫反应： （ ⅲ ）二硫代磷酸与烯烃加成反应： 乙酰甲胺磷：（先乙酰化法） b. 乙酰甲胺磷的合成： 思考题 思考题 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) a. 硫（醇）代磷酸盐与卤代烷反应： ( R O ) 2 P O S M X R ( R O ) 2 P O S R + ( C H 3 O ) 2 P S N a O C l C H 2 C O N H C H 3 + ( C H 3 O ) 2 P S K O C l C H 2 C H 2 S C 2 H 5 + ( C H 3 O ) 2 P S C H 2 C H 2 S C 2 H 5 O òì ?× ?ù ?ú ?ü á× 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) 不对称硫（醇）代磷酸酯 P C 3 H 7 S O C 2 H 5 O O C l C l C l P C 3 H 7 S O C 2 H 5 O O N N C l P C 3 H 7 S O C 2 H 5 O O B r C l 三种合成方法： 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) R O P R O C l R S C l + a . P R O R S O C l P R S R O O O A r H O A r B : + H O A r ( R O ) 3 P b . ( R O ) 2 P O A r R S C l P R S R O O O A r c . ( R O ) 2 P S O A r K S H P K S R O O O A r P R S R O O O A r R X 4. 二硫代磷酸酯 （1）二硫（酮、醇）代磷酸酯 六种类型： 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) P R O R O S S R P R O R S O S R ?t áò ￡¨ ía ?￠ ′? ￡? ′ú á× ?á ?￥ ?t áò ￡¨ ′? ?￠ ′? ￡? ′ú á× ?á ?￥ （ⅰ）*二硫代磷酸或其盐与卤代烷反应： 式中M代表一个金属、铵或氢，X代表卤素。如： 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) ( C H 3 O ) 2 P S N a S C l C H 2 C H 2 S C 2 H 5 + 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) （ⅱ）二硫代磷酸与甲醛、硫醇或胺基化合物的反应： 如： 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) （2）二硫（醇、醇）代磷酸酯 从二硫代磷酸出发，如： 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) （1）第一类型，如： 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) 5. 磷酰胺酯 主要类型： 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) （2）第二类型，如甲胺磷： （ⅰ）直接异构法：（国内普遍采用方法） （ ⅱ ）水解异构法： 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) a. 酰化物的合成： 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) （ ⅲ ）先异构后氨解法： 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides) 6. 膦酸酯