第四章点半纤维素.pptxVIP

植 物 纤 维 化 学;第四章 半纤维素;第一节 概述;结构单元;强调！; 不同植物原料，所含半纤维素种类不一样： 针叶木：聚-o-乙酰基半乳糖葡萄糖甘露糖、聚 阿拉伯糖4 -o-甲基葡萄糖醛酸木糖 阔叶木：聚-o-乙酰基－（4 -o-甲基葡萄糖醛酸）木糖、少量聚葡萄糖甘露糖 禾本科：聚阿拉伯糖4 -o-甲基葡萄糖醛酸木糖;;二、半纤维素的生物合成;三、半纤维素的命名法和分枝度;2.命名时只写出主链上的糖基而不写枝链糖基，在主链糖基前冠以“聚”。此种命名法有一定的局限性。;（二）分枝度;四、半纤维素在纤维细胞壁中的分布;第二节 半纤维素的化学结构;一、半纤维素的分离与提取;（二）半纤维素的抽提;主要用于针叶木综纤维素的半纤维素分离。 现在主要采用较多的是改进的方法――氢氧化钡选择性分级抽提法。 用Ba(OH)2将聚半乳糖葡萄糖甘露糖络合起来，形成在碱液中不溶解的络合物，从而与聚木糖类分开，使聚木糖的提纯简化。;主要用KOH溶液抽提阔叶木与草类原料中 的聚木糖. 因为KOH溶液对聚木糖的溶解能力强，对 聚甘露糖类的溶解能力较小。 阔叶木：10％的KOH抽提 草类：5％的KOH抽提; 在上述三种用碱液抽提半纤维素的方法中，半纤维素会引起下列反应： （1）部分乙酰化聚糖的脱乙酰基作用； （2）碱性剥皮反应； （3）苷键发生断裂的碱性水解； （4）半纤维素与木素间化学键的断裂。 ;4、二甲亚砜抽提法;分离半纤维素的实例 ;针叶木综纤维素 24％KOH 抽出液 不溶残渣 乙醇 17.5％NaOH+4%H3BO3 粗聚木糖 聚半乳糖葡萄糖甘露糖 溶液 不溶残渣 亚氯酸钠 乙醇 纤维素 聚木糖、聚半乳糖葡萄糖甘露 聚葡萄糖甘露糖 17.5％NaOH+4%H3BO3 24％KOH 5％BaOH BaOH 聚葡萄糖甘露糖－Ba＋＋活化·络合物 50％HAc 乙醇沉淀 溶液 沉淀聚木糖 聚半乳糖葡萄糖甘露糖 聚葡萄糖甘露糖;;2. 阔叶木中半纤维素的分离;3.禾本科植物原料中半纤维素的分离;麦草半纤维素的抽提;二、半纤维素化学结构的研究方法 ;（一）部分水解法;（二）高碘酸盐氧化法; （三）?? Smith降解法 是目前在半纤维素化学结构的研究中用得较多的一种方法，它是在高碘酸盐氧化法的基础上发展起来的。 由于聚糖的结构不同，水解产物也不同，测定水解产物的种类和数量，就可以知道聚糖的结构情况。 （四）甲基化醇解法 ;三、半纤维素聚糖的类型及化学结构 ;聚半乳糖葡萄糖甘露糖的化学结构式;2.聚木糖类;3.聚阿拉伯糖半乳糖;（二）阔叶木半纤维素的类型及化学结构 ;2.聚葡萄糖甘露糖;（三）禾本科植物的主要半纤维素的类型及化学结构 ;一、酸性水解 二、碱性降解 三、酶降解 四、半纤维素在化学制浆中的变化;一、酸性水解;甲基吡喃式己糖配糖化物与甲基吡喃式戊糖配糖化物的酸性水解;吡喃式醛糖配糖化物与呋喃式醛糖配糖化物的水解;酸法制浆中半纤维素的变化;二、碱性降解;（一）碱性水解;糖;碱性水解速率;剥皮反应;三、半纤维素的酶降解;四、半纤维素在化学制浆中的变化;聚木糖类半纤维素在化学制浆中的变化;（三）聚半乳糖葡萄糖甘露糖、聚葡萄糖甘露糖类在化学制浆中的变化 ;（四）完全脱??素针叶木纸浆的聚糖组分与化学制浆蒸煮液pH的关系 ;第四节 半纤维素的物理性质;二、分子质量;三、半纤维素对纸浆及纸张性质的影响;(二）半纤维素对纸浆打浆行为的影响;打浆抗拒;（三）半纤维素含量对纸张性质的影响;思考题;分离半纤维素的实例 ;针叶木综纤维素 24％KOH 抽出液 不溶残渣 乙醇