全氟化合物和高氯酸在人体中的污染特征、暴露及消解途径研究-环境科学与技术;环境科学专业论文.pdf.docxVIP

摘要摘 摘要 摘 要 作为新型污染物，全氟化合物(perfluorinated compounds，PFCs)和高氯酸 在我国被广泛使用，且相关工业发展迅速。PFCs和高氯酸在我国食品、饮用水 和灰尘中被广泛的发现；在我国沈阳地区，成人血液中全氟辛烷磺酸 (perfluorooctanesulfonate，PFOS)的含量居世界前列。然而，关于PFCs和高 氯酸在我国人体中的污染特征、暴露及消解途径的研究还非常少。本研究在建 立新型污染物分析方法的基础上，分析了O一90岁人体血液(甩=295)、食物途径 (甩=358)、呼吸途径(n=28)、成套孕妇样品(孕妇血液、脐带血、孕妇尿液、 羊水)(刀=30套)、饮用水和环境水(玎=288)样品中11种PFCs、10种PFC 前体物质，和高氯酸根及其它4种相关的阴离子浓度，研究了这两类物质在我 国胎儿、婴儿(0．1岁)、幼儿(2．5岁)、儿童(6．10岁)、青少年(11．17岁) 和成人(≥18岁)体内的污染特征，并评价了不同年龄段人群中PFCs及高氯酸 的暴露与消解途径。 本文建立了离子对萃取、Envi．c习ffbon柱净化、高效液相色谱串联质谱仪 (HPCL．MsMS)分析灰尘和污泥中lO种PFCs及7种PFC前体物质的一种有 效而可靠的方法。研究中，Envi．carbon柱和6种内标物质的选择有效消除和矫 正仪器分析时的基质影响；全氟酰胺类(perfluorooctane sulfonamide，FOSAs)、 PFOS及C6．C14全氟酸酸类(perfluorocarboxylic acids，PFCAs)的基质影响基本 被消除，降低到一14％至U+28％。在3个不同加标浓度(10．300 ng／g)条件下， 目标物质的平均回收率(刀=3．5)为70．169％；且方法的重现性较好，目标物质 平均回收率相对标准偏差(relative standard deviations，RSDs)在2．20％之间； 所有目标物质的方法定量限(1imitation ofquantification，LOQ)为O．6．30 ng／g。 该方法成功应用在本研究28个室内灰尘和5个污水厂污泥样品中。 本研究筛选出Oasis WAX SPE柱富集、Envi．carb柱净化、及基质标准曲线 定量(matrix．matched calibration curve，MMCC)结合的方法，是提取尿液(或 羊水)中PFCs及准确定量的可靠分析方法。在不同加标浓度条件下(O．20及1．00 ng／mL尿液)，各目标物质的回收率均60％；且RSDs15％，方法的重现性 较好。高灵敏度分析仪器超高效液相色谱串联质谱仪(UPLC．MS／MS)对于检 测PFCs浓度含量低的尿液和羊水样品非常适用，所有目标PFCs的LOQ为 I 摘要0．01。0．05 摘要 0．01。0．05 ng／mL。 基于本文建立及优化的分析方法，研究了全氟化合物在我国人体血液中的 污染特征。研究发现，PFOS和全氟辛酸(perfluorooctanoic acid，PFOA)是O．90 岁人体血液中最主要的PFCs。PFOS在未成年组人群(O．18岁)血液中的平均 浓度(2．52．5．55 ng／mL)低于成人(8．07 ng／mL)，然而，未成年组人群中PFOA 的血液浓度(1．23．2．42 ng／mL)比成人高(1．01 ng／mL)。人体血液中PFOS(，．= 0．468，P0．01)和全氟己烷磺酸(perfluorohexanesulfonate，PFHxS)(，．=0．357， P0．01)的浓度与年龄呈正相关，然而，PFOA在人体血液中的浓度却随年龄 的增加而降低(，=一0．344，PO．01)。PFCs在人体血液中的浓度不存在性别差 异。基于成人体内PFOS的浓度，利用一元药物动力学模型，本研究计算了成年 男性和女性每日摄入PFOS的总量(男性vS．女性：O．74 vs．1．20 ng／kgbw／d)，发 现与人体通过饮食和呼吸摄入PFOS的量接近(男性vs．女性：1．19 vs．1．15 ng／kg bw／d)，初步表明饮食和呼吸涵盖了人体中PFOS主要的暴露途径。通过主成份 分析，发现各年龄组人体血液中PFCs浓度比例差异较大，表明不同年龄段人体 中PFCs的暴露途径不同。 进一步研究了PFCs的人体暴露途径，发现在食物途径(包括鱼、海鲜、肉 类、动物肝脏、动物血块、禽蛋)中，PFOS和PFOA是最主要的PFCs，各类 型样品中的浓度为O．05—3．39 ng／g湿重及O．06—12．5 ng／g。室内灰尘中PFOA、全 氟庚酸(perfluorohepanoic acid，PFHpA)及PFOS的平均浓度分别