波谱分析第五章4各类苗化合物的质谱.ppt

第五章 质谱分析 一、烃的质谱图 二、醇和酚的质谱图 三、醚的质谱图 四、羰基化合物质谱图 五、其他化合物的质谱图 一、烃 2、烯烃 丁苯异构体 二、醇和酚的质谱图 三、醚的质谱图 (2) O－Cα键裂解： (3) 重排α裂解： 四、羰基化合物 醛、酮能在羰基碳发生裂解 *芳香酮在羰基碳发生裂解，产生苯基离子 2. 羧酸： 3、羧酸酯 第五章 质谱分析 一、分子量的测定 二、分子式的确定 三、分子结构的确定 四、 质谱的解析 一、分子量的测定： 掌握判断分子离子峰的方法 例1： (b)计算法 2、高分辨质谱法 三、分子结构的确定 谱图综合分析一般程序 由下列信息推测化合物结构 推测结构 最后由MS的断裂碎片证实 M (104) 100% M+1 (105) 6.44% M+2 (106) 4.55% M = 104-32 =72 M+1 = 6.44-0.8 =5.64 M+2 = 4.55-4.44= 0.11 分子式 M+1 M+2 C4H8O 4.49 0.28 C4H10N 4.86 0.09 C5H12 5.60 0.13 解：(M+2)/M = 4.55%, 化合物含一个S原子。 查表时，从相对分子质量104减去 32S的质量， 从M+1和 M+2百分比值减去 33S 和 34S的贡献。 查表 M = 72的分子式共11个，M+1百分比值接近5.64有3个。 例2：某化合物的质谱数据如下，求其分子式： 确定为 C5H12S 通用分子式CxHyOzNw。以分子离子M的相对丰度为100时： (M+1)/M ＝ 1.1x + 0.37w (M+2)/M ＝(1.1x)2 /200 + 0.20z 通用分子式CxHyOzNwSs。还应考虑33S 和34S的贡献： 化合物若含Cl、Br之一，它们对M+2、M+4的贡献可按(a+b)n的展开系数推算， 若同时含Cl、Br，按(a+b)n(c+d)m的展开系数推算。 例 CHCl3 35Cl: 37Cl ? 3:1， a=3 b=1 n=3 (a+b)n ＝ (3+1)3 ＝ 27 +27 +9 +1 M:M+2:M+4:M+6 ＝ m/e118: m/e120: m/e122: m/e124 = 27:27:9:1 M+1/M ＝1.1x + 0.37w + 0.8s M+2/M ＝(1.1x)2 /200 + 0.20z + 4.4s 高分辨MS能测定每个质谱峰的精确相对分子质量. 12C =12.000000 13C =13.003554 1H = 1.007825 2H = 2.014102 16O =15.994914 17O =16.999132 14N =14.003074 15N =15.000109 低分辨MS: CO、N2 、 C2H4的质量都是28， 高分辨MS: CO = 27.994914 N2 = 28.006158 C2H4 = 28.012990 例：用高分辨MS测得分子离子质量数为150.1045，IR发现有羰基吸收峰，求其分子式。 解：高分辨MS测得分子离子质量数误差不大于?0.006，即小数部分在0.0985~0.1105之间，查Beynon精密分子量表 C3H12N5O2 0.099093 C5H14N2O3 0.100435 C8H12N3 0.103117 C10H14O 0.104459 质量为150的小数在此范围可能的分子式： 分子式为 C10H14O 谱图解析一般步骤： 1. 确定分子离子峰，求出分子量，初步判断化合物类型及是否含有Cl、Br、S等元素。 2. 根据分子离子峰及同位素峰确定化合物组成式。 3. 由组成式计算不饱和度。 4. 研究高质量端离子峰。从分子离子失去的碎片，确定化合物含有哪些取代基。 5. 研究低质量端离子峰。寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。如正构烷特征离子系列为 m/e 15、29、43、57、71等，烷基苯为 m/e 91、77、65、39等。 6. 提出化合物结构单元，根据化合物分子量、分子式及其他物理化学性质等提出最可能的结构，配合IR、NMR得出最后结果。 7. 验证结果。 1、根据MS中分子离子峰M和分子离子的同位素峰M+1和M+2 求得分子量和最可能的分子式