波谱分析第三章01红外光谱分析基语本原理.ppt

第三章 红外吸收光谱法 一、概述 二、化学键的振动与频率 三、分子振动与红外光谱 四、影响峰位变化的因素 二.化学键的振动与频率 3、分子振动方程式 表 某些键的伸缩力常数（* 105 dyn/cm) 三、分子振动与红外光谱 2.分子中基团的基本振动形式 3.峰位、峰数、峰强度、峰的形状 峰的强度 5.红外光谱中常用术语 四、影响基团吸收频率变化的因素 （2）共轭效应 (C效应) 同时存在诱导和共轭效应, 应考虑两种效应总和的净结果。 （3）环张力效应 （4）偶极场效应 互相靠近的基团之间通过空间传递的效应。 (5 )位阻应效 （6）氢键效应 （7）偶合效应 偶合效应 2 .外部因素对吸收峰的影响. * * 第一节 红外光谱分析基本原理 1）红外吸收只有振-转跃迁，能量低； 2）应用范围广：除单原子分子及单核分子外，几乎所有有机物均有红外吸收； 3）红外光谱特征性强－“分子指纹光谱”。通过谱图峰位、峰数、峰强度确定分子基团、分子结构； 4）定量分析； 5）固、液、气态样均可用，用量少、不破坏样品； 6）分析速度快。 7）光谱数据积累较多。 8）与色谱等联用（GC-FTIR）具有强大的定性功能。 2. 红外光谱法特点 一、概述 1.红外光谱的发展 T(%) 3. 红外光谱的表示方法： 红外光谱以T~? (μm) 或 T~波数1/λ ( cm-1 )来表示， 苯酚的红外光谱。 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 29 4. 红外光区划分 红外光谱 (0.75~1000?m) 远红外(转动区) (25-1000 ?m) 中红外(振动区) (2.5~25 ?m) 近红外(泛频） (0.75~2.5 ?m) 倍频 分子振动转动 分子转动 分区及波长范围 跃迁类型 1.化学建的振动与频率 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。 根据量子力学原理，分子振动能量Ev 是量子化的， 即 E V =（V+1/2）h? ?-分子振动频率， V-振动量子数，值取 0，1，2，… 只有当 Ea= ?EV 时，才可能发生振转跃迁。 分子吸收辐射产生振转跃迁必须满足两个条件： 2.红外光谱产生的条件 对称分子：?＝0,辐射不能引起共振－红外“非活性” 振动。 不产生红外吸收，如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子： ? ?0，红外 “活性” 振动。 产生红外吸收。 条件二：辐射与物质之间必须有耦合作用 ?＝q×d 任意两个相邻的能级间的能量差为： m m p l n k k c 1307 2 1 1 = = = m p n k h h E 2 = = D K－ 键力常数，两个原子由平衡位置伸长0.1nm后的回复力， 单位10-5 N/cm (dyn/cm) ?－ 折合质量 ? =m1m2/（m1+m2）原子质量单位 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端 原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 键类型: —C?C — —C =C — —C — C — 力常数: 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰位: 4.5?m 6.0 ?m 7.0 ?m 　　 查表知C=C键 k=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值 1307 2 1 1 1 cm 1650 2 / 12 6 . 9 1307 - = = = = = m m p l k k c v 正己烯vC=C ＝1652 cm-1 已知C=O键 k=12, 求 vC=O v －1 cm 1725 12＋16 12×16 12 1307 = = 1.多原子分子振动光谱 多原子基团有更多的振动形式，可以出现一个以上基频振动吸收带,吸收带的数目与分子的自由度有关。 自由度的数目等于分子中所有原子在空间的位置所需要坐标的总数。 3N = 平动 +