丝蛋白及其复合材料的制备-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

横算史擎硕士学位论文 横算史擎硕士学位论文 摘要 硕士学位论文摘要 丝蛋白及其复合材料的制备 硕士生：江霞蓉 学号：072044003 院系(所)：高分子科学系 专业：高分子化学与物理 指导教师：邵正中教授 蚕丝因具有特殊的光泽、透气性好、吸湿性强、手感好及高强度等优点而一 直应用于纺织领域。丝蛋白主要来源于家蚕茧丝，具有良好的生物相容性和可调 整的生物降解性能，目前已经被广泛地应用于组织工程领域。 本文采用定向冷冻法(冰模板法)结合冷冻干燥法制备了孔洞具有一定方向 性的丝蛋白多孔支架，由于在定向冷冻过程中冰的剪切力和体积膨胀效应未能引 起丝蛋白的构象变化，因此使用甲醇进行后继处理使其不溶于水。我们采用了扫 描电镜、流变、拉曼光谱和压缩测试等方法，考察了丝蛋白原液在不同pH值和 初始浓度的情况下对定向支架的成因、内部形貌及力学性能的影响。结果表明， 当溶液的pH值为4．4，浓度由低到高时，所制备的丝蛋白支架内部将分别出现 纤维状结构、轴向片层状和梭状多孔结构。特别是由初始浓度为15％(及以上) 的丝蛋白溶液定向冷冻得到的支架，在压缩试验中表现出较好的力学性能，其轴 向压缩模量和屈服应力分别达122．6 MPa和6．9 MPa，满足了进一步应用的基本 需求。 自然界中软体动物的壳和脊椎动物的骨骼及牙齿等生物矿物由于其优异的 机械性能日益成为材料学研究的热点。脊椎动物的骨骼是由有机的胶原蛋白和无 机的羟基磷灰石复合而成。作为动物骨的主要无机成分，羟基磷灰石具有良好的 生物相容性和生物活性和较好的力学强度，但是由于缺乏足够的韧性使其的医用 价值受到一定的限制。而作为有机物的丝蛋白材料具有可靠的力学性能和生物相 容性，在某种程度上可以弥补羟基磷灰石的缺点。因此，结合两者的优点，所制 备的羟基磷灰石／丝蛋白复合材料有可能在骨修复领域中具有一定的实际意义。 橇霉爻学硕士学位论文 橇霉爻学硕士学位论文 摘要 由于羟基磷灰石微溶于纯水，因此使用传统的机械共混的方法～般不能使羟 基磷灰石和丝蛋白混合均匀(羟基磷灰石趋向于形成大块的聚集体)。考虑到丝 蛋白链段中含有天冬氨酸等酸性氨基酸能够诱导无机矿物的沉积，在本文中，我 们改进了共混的步骤，将羟基磷灰石先分散在再生丝蛋白的水溶液中，采用动态 光散射对所制得的白色乳状液体进行分析的结果表明，与羟基磷灰石水溶液相 比，丝蛋白溶液中无机物颗粒分散得比较均匀，粒径也较小。在得到了分散性良 好的羟基磷灰石和丝蛋白复合支架材料的基础上，我们对其性能进行了初步的研 究，发现多孔复合材料中均匀分散于丝蛋白基质相约2．5％左右的羟基磷灰石颗 粒对于材料的压缩模量及屈服强度均有一定的贡献，材料的模量由纯丝蛋白的 6．8 MPa提高到了35．9 MPa，屈服强度由0．58 MPa提高到了0．93 MPa。 此外，采用高浓度再生丝蛋白溶液浓缩方法，获得了浓度为8-20 wt％的再 生丝蛋白浓溶液。通过与无机物离子溶液的共混，同时利用正丁醇调控丝蛋白溶 液的构象并结合低温冷冻，制备了无机物含量较高的再生丝蛋8／磷酸钙(主要 为透钙磷石晶型)多孔复合材料，并且支架中无机物晶体的形貌随其含量而发生 变化；同时，样品的模量和屈服强度随着样品中无机物含量的增多而增大。在丝 蛋白浓度为10％，加入的氯化钙和磷酸氢二钠浓度为0．20 mol／L，丝蛋白溶液与正 丁醇体积为I：1时，多孔材料的模量可达40．1 MPa，屈服强度为0．58 MPa。 关键词：丝蛋白；无机物；定向冷冻；多孔支架；复合材料，力学测试 中图分类号：0631 II 横里爻擎硕士学位论文 横里爻擎硕士学位论文 ABSTRACT ABSTRACT Preparation of RSF and RSF／Mineral Hybrid Materials Master Candidate： Xiarong Jiang Student ID： 072044003 Department(Institute)： Department of Macromolecular Science Major： Polymer Chemistry and Physics Academic Supervisor： Professor Zhengzhong Shao N