典型π-hole及赝π-hole磷键作用性质的理论研究-物理化学专业论文.pdf.docxVIP

加入，削弱了彼此的作用强度。对于绝大多数复合物来说，体系中存在负协同作用。 加入，削弱了彼此的作用强度。对于绝大多数复合物来说，体系中存在负协同作用。 3．发现了在第五主族磷化合物P3x3／As3X3(x=H，F，CI，Br)中存在着赝7c-hole，以此 构建一系列赝7c．hole相互作用复合物HCN PsX3／As3X3(x=H，F，C1，Br)、氢键复合物 P3x3／As3X3 NCH(X=F，C1，Br)币0Z分子复合物HCN PsXs／AssX3 HCN。从分子静电 势、复合物的稳定构型、复合物的相互作用能、电子密度拓扑性质、自然键轨道性质和 能量分解分析等方面进行了详细的研究。研究结果表明：复合物间的赝7【．hole和氢键作 用属于闭壳层非共价相互作用。对赝兀．hole相互作用贡献较大的是交换能和静电能，这 两种作用决定着赝兀．hole相互作用的稳定性。在三分子复合物HCN P3X3／As3X3 HCN (x=F，CI，Br)中，赝冗．hole作用和氢键之间存在着正协同作用。 本论文的创新点： 1将ELF、NCI及AdNDP方法有效地用于磷键作用分析，明确了兀．hole磷键作用 的非共价、部分共价及共价作用特征。 2 首次发现了PsX3和As3X3(X=H，F，CI，Br)分子中存在着赝n-hole区域，明确了 赝7c-hole相互作用的本质。 关键词： 磷键n16一hole作用协同作用分子静电势电子密度拓扑分析 IV 万方数据 AbstractNoncovalent Abstract Noncovalent interactions play a vital role in molecular physics,molecular chemistry, molecular biology，material science，supramolecular chemistry，drug design，crystal engineering and SO on．Recently，pnicogen bond has been recognized as new type of noncovalent interaction．The pnicogen bond is also Lewis acid—Lewis base attractive interaction in which a pnicogen atom fN，P，As or Sb)acts as the Lewis acid．Acting as new molecular linker,the pnicogen bond will play ail important role in material multi-level building，crystal engineering and supramolecular synthesis． In this work．we discussed the nature of 7c-hole and pseudo 7【一hole pnicogen bond，and the mutual influence between 7c—hole pnicogen bond and d·hole halogen bond by the method of quantum chemistry calculation，the topological analyses of electron density,the electron loealization function(ELF)theory,the natural bond orbital(NBO)and the molecular formation density difference(MFDD)method． 1．The structures and properties of兀．hole pnicogen-bonded complexes P02X_·‘PX3 and P02X PH2X(X=F，CI，Br，CH3，NH2)were investigated by ab initio MP2／aug—ce—pVTZ calculations and topological analyses of electron density．The atoms—in-molecules(AIM)， electron localization function(ELF)theory，noncovalent interaction(NCI)index method， natural bond orbitals(NB01 as well as the adaptive natural de