低维铁氧化物功能材料结构与性能调控研究-同步辐射及应用专业论文.pdf.docxVIP

中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所旱交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所旱交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人己经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在沦文中作了明确 的说明。 作者签名：超僮丝 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学 位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制 手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 西开口保密( 年) 作者签名：擅I薹鱼 导师签名： 签字日期：碰丝：墨：星 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 过渡金属氧化物具有高度的稳定性，丰富的地球储量，和奇特的光、电、磁 特性，是光电、磁学领域研究和应用中的一类重要材料，在推动社会发展和人类 文明进步中扮演了重要的角色。传统过渡金属氧化物材料中，金属原子之间的相 互作用是通过金属．氧一金属问接发生，这在一定程度上制约着电子传输和铁磁相 互作用，因此如何调控它们之间的电子相互作用就成为了一个重要的基本科学问 题。铁氧化物是典型的过渡金属氧化物，其光、电、磁性质对结构变化非常敏感， 因此采用维度调控策略对它们的结构和性能进行调控，有助于其光、电、磁等各 方面性能的提升，并能促进它们在光电、自旋电子学等领域的广泛应用。 石墨烯优异的性能使得人们对过渡金属氧化物薄层材料尤其是铁氧化物超 薄层新奇的性能充满期待，然而到目前为止有关原子级超薄铁氧化物纳米片的研 究鲜有报道。本论文通过模板法成功合成半单胞厚度(～0．6 nlTl)的铁氧化物超 薄层，观察到它的磁性由块体的反铁磁转变为铁磁性；提出多层膜纳米管构型并 成功合成Fe203／Ni。Fe2。03和Fe2Ti05一Ti02／Co。。纳米管光电极，解决了光生载流 子在铁氧化物材料中迁移距离短、迁移势垒高的问题，显著提高其可见光的利用 率；此外还利用二维(2D)限制效应对能带的调控，实现了原子级厚度羟基氧 化铁纳米片在无催化剂无牺牲剂条件下自发光催化水分解。并综合利用扫描电 镜、透射电镜、原子力显微镜、x射线衍射(XRD)、X射线吸收精细结构谱(XAFS) 等结构表征手段，结合磁性测量、光电化学测量、第一性原理计算等性能测试和 理论模拟，研究了上述不同维度的铁氧化物多功能材料原子、电子结构和性能的 内在关联。本论文具体研究内容如下： 1．半单胞厚度的O【一Fe：O，超薄纳米片磁性研究 将CuO模板诱导取向生长法与拓扑转换法相结合，首次成功合成了只有半 单胞厚度(～0．6 rim)的Ⅱ一Fe203超薄纳米片。磁性测量结果显示，与体相a—Fe203 的反铁磁性不同，具有全亚表面铁原子的0c．Fe203超薄纳米片呈现出明显的铁磁 性，在100 K下饱和磁矩达到0．6岫／Fe，且室温下仍保持弱铁磁性。XAFS结果 显示值．Fe：O。薄层表面结构扭曲改变了表面铁原子配位环境，出现五、六配位铁 原子共存的情况；第一性原理计算结果证实由于不同配位铁原子的共存，破坏了 薄层中Fe 3d电子态的简并，使得五配位和六配位铁原子的电子之间发生直接的 铁磁交换作用，从而使Ⅱ一Fe203超薄纳米片呈现出铁磁性。 万方数据 摘要2．铁氧化物纳米管光电性能研究 摘要 2．铁氧化物纳米管光电性能研究 通过电镀法结合二次退火法在Fe203纳米管表面修饰～l nil2厚的Nj。Fe2．。03 薄层。相比于纯氧化铁纳米管，Fe203／Ni。Fe2一。03纳米管样品的可见光量子效率显 著提高，在400．550nm波段平均量子效率达到～2％，相应的光电流密度和转换 效率提高了3倍，达到3．3 mA和1．37％。阻抗谱和光致发光谱测量结果显示镍 氧化层能够提高氧化铁纳米管内部载流子浓度，同时钝化纳米管表面缺陷。理论 计算结果显示，镍氧化物层在氧化铁价带上方引入中问能级，为能量较低的可见 光光子提供了吸收跃迁通道，从而提高了可见光利用率。Fe203／Ni。Fe2一。03纳米管 高的载流子浓度、低的迁移势垒以及具有催化活性的表面是光能利用率提高的主 要原因。此外，我们还利用相似的合成方法成功制备了Fe2Ti05一Ti02／Co。。光电 极，实现在400．600 nnl波段40．50％的量子效率和2．7％的总转换效率。电化学阻 抗分析结果证实其可见光利用率的提高源于载流子迁移的各向异性和