第十五章nm廖r核磁五版.pptVIP

三、化学位移的影响因素 1．电负性--去屏蔽效应 与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现(?大)。 -CH3 ， ? =1.6~2.0，高场； -CH2I， ? =3.0 ~ 3.5, -O-H， -C-H， ? 大 ? 小 低场 高场 电负性对化学位移的影响 2. 磁各向异性 magnetic anisotropy 在外磁场作用下，π电子沿某一方向流动，形成次级磁场，影响分子的磁屏蔽，由于次级磁场具有方向性，对分子各部位的磁屏蔽不同。 (1) 芳环的各向异性 苯环上的6个?电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽(?大)。 (2) 双键化合物的各向异性 价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽(?大)。 （3） 三键化合物的各向异性 价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽(?大) 。 化学键的各向异性： 因化学键的键型不同，导致与其相连的氢核的化学位移不同。 CH3CH3 CH2=CH2 HC≡CH δ(ppm): 0.86