高分子表面活性洗剂作业.docVIP

东 北 大 学 研究生考试试卷 考试科目：高分子表面活性剂 课程编号： 阅 卷 人： 考试日期： 姓 名： 学 号： 注 意 事 项 1.考前研究生将上述项目填写清楚 2.字迹要清晰，保持卷面清洁 3.交卷时请将本试卷和题签一起上交 东北大学研究生院 高分子表面活性剂作业 高分子化学与物理专业 PAGE \* MERGEFORMAT5 简述高分子表面活性剂定义 高分子表面活性剂是指那些 HYPERLINK /WebForms/WebDefines.aspx?searchword=%e5%88%86%e5%ad%90%e9%87%8f 分子量在数千（5000）以上，并具 有表面活性功能的 HYPERLINK /WebForms/WebDefines.aspx?searchword=%e9%ab%98%e5%88%86%e5%ad%90%e5%8c%96%e5%90%88%e7%89%a9 高分子化合物。高分子表面活性剂一般由亲水 HYPERLINK /WebForms/WebDefines.aspx?searchword=%e9%83%a8%e5%88%86%e5%92%8c 部分和疏水部分组成，因而具有良好的分散、絮凝和保护胶体的作用。 最早使用的高分子表面活性剂有淀粉、纤维素及其衍生物等天 然水溶性高分子化合物，它们虽然具有一定的乳化和分散能力，但由于这类高分子化合物具有较多的亲水性基团，故其表面活性较低。1951年Stauss将含有表面活性基团的聚合物-聚1-十二烷基-4-乙烯吡啶溴化物命名为聚皂（Polysoap），从而出现了合成高分子表面活性剂。以后各种合成高分子表面活性剂相继开发并应用于各种领域。 简述高分子表面活性剂分类 按来源分类 天然高分子表面活性剂 天然高分子表面活性剂指从动植物分离，精制或经过化学改性 而制的的水溶性高分子。例如由海藻制得的藻朊酸，由植物制取的黄原胶等树脂胶类；纤维素衍生物、淀粉衍生物以及制取亚硫酸纸浆的副产品木质素磺酸盐等则是天然高分子化合物经过化学改性而得到的高分子表面活性剂，我们称其为半合成高分子表面活性剂 。 天然高分子表面活性剂具有优良的增粘性、乳化性、稳定性和 结合力，并且具有很高的无毒安全性和易降解等特性，所以广泛应用于食品、医药、化妆品及洗涤剂工业。 但有些天然高分子表面活性剂来源相对有限，且其品质受产 地、季节等影响，其特性难以满足大工业的需要，因此导致了合成高分子表面活性剂的产生。 合成高分子表面活性剂 合成高分子表面活性剂由亲水性单体均聚或与憎水性单体共 聚而成，或通过合成高分子化合物改性而制得的高分子表面活性剂。合成高分子表面活性剂有着广阔的应用前景，有关其合成及其应用的研究正日益得到人们的重视。 按离子性分类可分为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型 四种，见图1。 图1 高分子表面活性剂分类 简述高分子表面活性剂结构特点 在自由基或离子型引发剂存在下，由两亲性单体（表面活性 单体）均聚，可以制得高分子表面活性剂。表面活性单体一般由可聚合的反应基团（双键、叁键、羧基、羟基、环氧基等）、亲水性基团（链段）及亲油性基团（链段）组成。含有重复单体单元的两亲性单体称为表面活性大单体。由此方法合成高分子表面活性剂, 简便易行，单体种类选择和组成变化范围广，例如： 由亲水性单体与疏水性单体共聚可以制备含有亲水/疏水链段 的嵌段高分子表面活性剂，其中亲水链段可以是聚氧乙烯、聚乙烯亚胺等；疏水链段可以是聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚苯乙烯等，例如： 此类共聚物具有良好的乳化性能，但高分子量的两嵌段或三嵌 段共聚物降低表面（界面）张力的能力十分有限， 其原因可能是大分子疏水链段在水溶液中易缔合，可形成以亲水链段为外壳、疏水链段为脱水内核的胶束， 致使疏水链段不能在界面形成有效的覆盖。 非表面活性小分子可以通过缩聚反应合成高分子表面活性剂。 如制备聚酯、聚酰胺、烷基酚醛树脂及聚氨酯类型高分子表面活性剂。此类方法制备的表面活性剂，其组成和亲油亲水平衡值（HLB）易于调节，但一般分子量较低。例如： 简述高分子表面活性剂在水溶液中的分子状态 在水溶液体系中，水分子之间通过氢键形成一定的结构。当高 分子表面活性剂溶于水后，水分子之间的氢键结构发生重新排列，在共聚物中疏水链段的周围存在特殊的水分子结构(冰山结构，iceberg structure) 如果碳氢链段全部或部分逃离水形成脱水或半脱水状态，则冰 山结构被破坏，体系从比较有序变成较为无序。这一过程中体系的熵增加（ΔS0，尽管疏水基团的熵可能有所减少)，同时大分子链段间相互作用代替了链段与水分子之间的相互作用。该过程总的Gibbs自由能ΔG为负值，即两亲性大分子溶于水中时，存在着疏水基团以某种方式破坏水的冰山结构