有机化学习学题指南2.docVIP

3．鉴别题。（用简单化学方法鉴别下列一组化合物） A B C D 解 分析：这些化合物中有羧基、酚羟基、酯和醚等官能团，羧基有酸性，可用NaHCO3鉴别，酚羟基可与FeCl3反应显紫色，也可溶于NaOH，而酯和醚不发生这些反应，因此鉴别方法如下： 4．合成题 （1) 完成下列转化： 解 分析：产物比原料少一个碳原子，且为羧酸，原料可以形成甲基酮结构，因此可以通过碘仿反应将原料转化成产物。 （2）由丙酮和一个碳的有机物及其他无机试剂合成2，2—二甲基丙酸 解 分析：产物比原料多两个碳原子，分别—CH3和—COOH，而且都与2号碳原子相连，甲基可以通过酮与Grignard试剂（CH3MgX）反应引人，羧基可以通过生成Grignard试剂后，再与CO2反应引人（具体见羧酸的制备）。 5．推导题 化合物A (C3H4OCl2) 与冷水作用生成酸性化合物B (C3H5O2Cl)，A与乙醇反应生成液体化合物C(C5H9O2Cl)，A在水中煮沸可得化合物D(C3H6O3)；D含有手性碳原子并且可以被乙酰化。试推断A、B、C、D的构造式。 解 通过计算可知，化合物A的不饱和度u=1，与冷水作用生成酸性化合物B，说明A为酰氯，B为羧酸，A与乙醇反应生成的液体化合物C为酯。A在水中煮沸可得化合物D，D含有手性碳原子并且可以被乙酰化，表明D含有羟基，而且该羟基与手性碳相连，因此A、B、C、D的构造式分别为 A B C D 第13章 胺及其衍生物 13.1 知识要点 1.胺的命名 简单的胺以习惯命名法命名，在胺之前加上烃基的名称来命名。如果是仲胺和叔胺，当烃基相同时，在前面用二或三表示烃基的数目；当烃基不同时，则按次序规则较优基团的名称放在后面。对于季铵盐或季铵碱，其命名与上相同，在铵之前加上负离子的名称。 复杂的胺用系统命名法命名，将氨基作为取代基，以烃基或其他官能团作母体，取代基按次序规则排列，较优基团后列出。 2.胺的结构 在氨和胺分子中氮是以SP3杂化轨道和其他原子成键的，其中三个未成对电子分别占据着三个sp3杂化轨道，每一个轨道与一个氢原子的s轨道或碳的杂化轨道重叠生成氨或胺，氮上还有一对孤电子对，占据另一个sp3杂化轨道，处于棱锥体的顶端。 3.胺的碱性 影响胺类化合物碱性强弱的主要因素有： ① 水的溶剂化效应； ② 电性效应； ③空间效应。溶剂化效应使其碱性强弱顺序为：伯胺仲胺叔胺,单一的电性效应使胺的碱性由强至弱顺序为（气相中）：R3N R2NH R→NH2 NH3 芳香胺,碱性强度（在水溶液中） ： 二甲胺 甲胺 三甲胺 综合多种因素，各类胺碱性强弱的大致排列顺序为: 季铵碱(强碱) 脂肪胺( 2o 1o 3o ) NH3 芳香胺 4. 胺的化学性质 1）烷基化反应 2) 酰化反应 3）磺酰化反应 Hinsberg反应，可用来鉴别和分离伯、仲、叔胺。 4）与亚硝酸反应 脂肪族伯的放氮反应 由于放出氮气是定量的，因此可用作氨基的定量测定。 芳香族伯胺生成N-亚硝基胺（黄色油状液体），它与稀硝酸共热时，水解而成原来的仲胺，可用来分离或提纯仲胺。 脂肪族叔胺一般无上述类似的反应。芳香族叔胺与亚硝酸作用，则发生环上亚硝化反应，生成对亚硝基取代产物。 5）Hofmann消去反应 当β碳上有苯基、乙烯基、羰基等吸电子基团时，消除反应产物主要为Saytzeff产物。 6）芳香环上的亲电取代反应 氨基为强的给电子基，活化苯环，苯胺及其衍生物的亲电取代反应极容易进行。在室温下就可以发生卤代、硝化、磺化反应。苯胺和溴水反应立即生成三溴苯胺的白色沉淀，可用来鉴定苯胺。 7）重氮盐的反应 芳香族伯胺与亚硝酸在低温及强酸（主要是盐酸或硫酸）水溶液中能发生重氮化反应，生成重氮盐。 重氮盐的化学性质非常活泼，重氮基可以被-OH，-X，-CN，-H等原子或基团取代，在反应中同时有氮气放出，这一反应在有机合成中非常有用，通过它可以将芳环上的氨基转化成其他基团。 偶合反应：重氮盐在弱碱性或中性溶液中与酚、芳香胺等具有强给电子基团的芳香化合物反应，生成偶氮化合物。偶合的位置一般在酚羟基或氨基对位，若对位被占，则在邻位上偶合。 13.2 单元练习 1.命名下列化合物 2.写出下列化合物的结构式 (1) 氢氧化二甲基二