汽车修补漆用高固体分丙烯酸树脂的研究刘海红-中国涂料在线.PDF

国涂料在线 http :// 车修补漆用高固体分丙烯酸树脂的研究 刘海红 （上海涂料有限公司， 200020 ） 摘要 ： 随着全球降低涂料 VOC 含量的环境法规出台，汽车修补漆正由传统溶剂型涂料向高固体 分、水性化方向发展。通过丙烯酸单体、引发剂、链转移剂和合成条件的选择，开发了一种黏度适 的固体分达 70% 的丙烯酸树脂。该树脂与异氰酸酯固化剂配合应用于汽车修补漆， 性能完全达到 市售国外同类树脂的水平。 关键词： 汽车修补漆；高固体分；丙烯酸树脂 0 引言 进入 21 世纪，我国汽车涂料市场一路飘红，新车年销售量屡创新高，特别在 2008 年下半年，受全 球金融风波的影响，很多行业的发展步入低谷，但汽车行业一枝独秀。据了解， 2009 年我国汽车产 量跃上新高，达到 1 360 万辆，汽车涂料用量随之持续高涨，供应量约 52 万 t ， 新车用漆约 27 万 t ，修补漆约 10.3 万 t ，零部件和 PVC 用漆约 14.6 万 t 。随着车辆使用年限的增加，市场对 汽车修补漆的需求量呈现出不断上升的趋势。随着全球降低涂料 VOC 含量的环境法规出台，汽车 修补漆已由传统溶剂型涂料向高固体分和水性化方向发展。汽车修补漆要求涂层在平整度、丰满度及 光亮的镜面效果上与原装漆基本一致，因此研 高固体分汽车修补漆用羟基丙烯酸树脂，是修补漆的 发展方向。 1 实验部分 1.1 实验原料 单体与溶剂：苯乙烯（ St ），甲基丙烯酸丁酯（ BMA ），甲基丙烯酸羟乙酯（ HEMA ），丙烯 酸丁酯（ BA ），丙烯酸（ AA ），丙烯酸叔丁酯（ TBA ），丙二醇甲醚醋酸酯，醋酸丁酯（氨 酯级），均为工业级。引发剂：偶氮二异丁腈 （AIBN ），过氧化苯甲酸叔丁酯（ TBPB ），过氧 化二叔丁酯（ DTBP ），均为工业级。相对分子质量调节剂：聚 - 甲基苯乙烯线性二聚体，工业级。 1.2 合成工艺 在四口烧瓶 加入部分溶剂，加热至一定温度。将混合单体、引发剂、链转移剂的混合溶液在 3~4 h 内 匀速滴加到反应体系中。滴加完毕后，在一定温度下保温 1 h ，分 3~4 次补加引发剂和溶剂的混合 液。此后，在一定温度下保温 2~3 h ，整个反应过程通氮气保护，当单体转化率≥ 99% 时，出料。 1.3 反应机理 热固型丙烯酸树脂在涂料 被广泛应用。与 它树脂相比，它具有色浅、耐光性、耐候性、耐化学品 性、耐溶剂性好、光泽高等优点，被广泛应用于汽车、家电、卷材及 它工业领域 ［1 ］ 。目前， 制备丙烯酸树脂的主要方法还是自由基聚合，整个反应过程包括链的引发、增长和终 。在丙烯酸树 脂的合成中，树脂的玻璃化温度、溶剂、引发剂和链转移剂的使用和添加量都是重要的影响因素。引 国涂料在线 http :// 发剂主要通过在聚合过程 控制生成的自由基数量来控制聚合物的相对分子质量及 分布。链转移剂 通过对链自由基的转移来调节聚合物的相对分子质量，并使相对分子质量分布也趋于狭窄。合成高固 体分丙烯酸树脂，与合成传统的热固型丙烯酸树脂有所不同，需选择特定的单体，适当降低 相对分 子质量，才有可能在黏度适中的情况下，使树脂的固体分提高到 70% 以上。当相对分子质量较小时， 就必须有极窄的相对分子质量分布，使聚合物结构中有足够的羟基酯单体，才能保证每个树脂分子上 都有 2 个以上的羟基，否则树脂就不能很好地与固化剂交联成体型大分子，从而影响涂膜的质量。 1.4 试验 1.4.1 单体配比 单体配比见表 1 。 表 1 单体配比 1.4.2 引发剂及用量 引发剂及 用量的影响见表 2 。 表 2 引发剂及 用量的影响 1.4.3 树脂物性比较 自制