聚乙烯!碳黑复合导电材料的正电子谱学研究.pdf

! 第# 卷! 第$ 期 核! ! 技! ! 术 %’( # ，)( $! ! ** 年$ 月 )+,-./0 1.,2)34+.5 /67689 **! 聚乙烯! 碳黑复合导电材料 的正电子谱学研究 : : : : : : 张宪锋 ! 范扬眉 ! 贾少晋 ! 周先意 ! 翁惠民! 叶邦角 ! 张志成 ! 韩荣典 :（中国科学技术大学近代物理系! 合肥! ?** ） （中国科学技术大学高分子科学与工程系! 合肥! ?**= ） 摘要! 在高密度聚乙烯（2@A. ）中掺入碳黑（,B ）可以显著提高其导电性能，而且碳黑含量的变 化对导电性有很大影响。本文用正电子湮没技术研究了这种复合体系中自由体积随碳黑含量的 变化规律，证实了碳黑颗粒处于非晶区的观点，并结合电阻率测量和差热分析的实验结果探讨了 渗流阈值以及结晶度等问题。 关键词! 复合导电材料，自由体积，渗流效应，结晶度 中图分类号! C# :( ? 复合型导电高分子材料是通过在绝缘的聚合物基质中掺入一定比例的导电颗粒（如碳 黑、金属粉末等）而得到的一种导电的功能高分子材料。其中的导电颗粒粒径通常为几十纳 米，在基质中高度分散分布。 实验表明，随着所填充的碳黑比例的增加，材料的导电性随之会缓慢变大；当碳黑含量达 到某一阈值时，导电率突然增大几个到十几个数量级；超过此阈值后，再加入碳黑对提高导电 率的效果并不显著。这一现象称为渗流效应［:， ］，其阈值的大小与聚合物的种类、碳黑的性质 及材料的加工工艺等因素有关。另外，该复合材料的正温度效应（又称A1, 效应）也会随碳黑 含量的增加而增强，在该阈值处， A1, 效应的强度接近最大，所以，渗流阈值对这种复合导电材 料而言是很重要的参数。 由于复合型导电高分子材料在石油、化工等很多领域有广泛的应用前景，因而关于微结构 对其材料性质的影响的研究正受到人们越来越多的重视。 高聚物材料微结构的一个重要的特征就是具有纳米量级的自由体积，从分子运动的角度 看，它是分子链段运动所需的空间；从结构上来说，它是分子链间无规分布的空穴。由于自由 体积与分子链的输运性质密切相关，而分子链的运动又会影响高聚物的很多宏观性质，所以探 测高聚物中自由体积是很重要的。但由于自由体积的尺寸太小（纳米量级），而且分布于材料 内部，所以测量自由体积是很困难的。由于对固体材料中低原子密度区域的高度灵敏性，正电 子寿命谱已被广泛用来探测聚合物中自由体积的特征及其对性能的影响［? ; ］，但对复合型导 ［:* ］ 电高分子材料的研究并不多见 。 本文测量了高密度聚乙烯D 碳黑（2@A.D ,B ）复合型导电高分子材料中的正电子寿命随碳 黑含量的函数关系，讨论了其自由体积空穴随碳黑含量的变化规律，并结合电阻率、热分析的 结果，初步探讨了这种高分子材料中微结构变化及其对性能的影响。 国家自然科学基金（:;$#*#* ，:* :#*=: ）资助 :;# 年出生，:;;; 年= 月毕业于中国科学技术大学，现为该校近代物理系粒子物理与核物理专 第一作者：张宪锋，男， 业在读博士研究生 收稿日期*** *; * ：修回日期：** : *? $ .T/ 核 技 术 第. 卷 ! 实验部分 !# ! 样品的制备 本实验所用样品原料为高密度聚乙烯（$% 值为 # ’() *+, ）、导电碳黑（粒径-’—.’,* ，比 表面积/’—0’* ) ( ）、少量抗氧剂。将1234 、56 共混，并在每 !’’( 1234 中加入’ # .( 抗氧