锂离子电池sic负极材料电解液的研究-材料学专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 本课题承 本课题承 国家自然科学基金(No 浙江省自然基金(LYl 4E01 0004) 教育部博士点基金(No．20130101130007) 教育部创新团队项H(No．IRTl3037) 资助 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 锂离子电池具有能量密度高、循环寿命长、无记忆效应、绿色环保等优点， 目前已得到广泛的研究与应用。硅负极材料被认为是极具发展潜力的新一代锂离 子电池负极材料，它的理论比容量高达3579 mAh／g，而且工作电压低，储量丰 富。然而，在锂的嵌入和脱出过程中，硅负极材料体积变化巨大(大于300％)，导 致颗粒发生粉碎，因此，硅基负极材料具有较差的循环稳定性能，这严重限制了 它的商业化应用。 在硅基负极材料嵌锂的过程中，电解液成分在电极表面发生反应形成固体电 解质中间相(SEI)膜。致密和稳定的SEI膜可以缓解硅基负极材料在循环过程中 裂纹的产生和颗粒粉化，提高其电化学性能。因此，电解液成分对SEI膜的性质 有着非常大的影响。但是，目前关于电解液的研究主要是建立在碳负极材料的基 础上，而对适用于硅基负极材料的锂离子电池电解液研究较少。本文通过优化电 解液基本成分以及加入特殊电解液添加剂等方法来改善SEI膜，提高硅基材料的 电化学性能。 研究了不同碳酸乙烯酯(EC)／碳酸二乙酯(DEc)配比和LiPF6浓度对Si／C负 极材料电化学性能的影响。在以1．0mol／LLiPF6为锂盐，不同配比的EC／DEC为 溶剂的电解液中，随着EC含量的增加，Si／C负极材料的循环稳定性和倍率性能 先增加后降低。当EC／DEC为40：60时，电池具有最好的循环稳定性，100次循 环后，其容量保持率为46，2％；当EC／DEC为35：65时，Si／C负极材料的的倍率 性能最好。这主要是因为随着EC含量的增加，EC的还原产物LizC03的含量先 增加后降低，ROC02Li的含量先降低后增加，电极表面裂纹逐渐减少，电池在 EC含量为35％时电荷转移阻抗最低。在以30％EC／70％DEC为溶剂，不同LiPF6 浓度的锂离子电池电解液中，随着LiPF6浓度的增加，Si／C负极材料的首次充电 比容量逐渐增加。当LiPF6的浓度为1．2 mol／L时，Si／C负极材料具有较好的倍 率性能。 对有机成膜添加剂氟代碳酸乙烯酯(FEC)和碳酸亚乙烯酯(Vc)对Si／C负极材 料的电化学性能的影响和作用机理进行了探究。结果表明，FEC的加入可以显著 改善Si／C负极材料的电化学性能。FEC的加入使电池在20个循环后，库伦效率 从97％提高到了99％。另外，随着FEC含量的提高，电池的首次充电比容量、 循环稳定性和高倍率性能都呈现出先增加后减少的变化，并在15％FEC时达到 最好。当加入15％FEC时，与未添加FEC添加剂的电池相比，Si／C负极材料的 万方数据 浙江大学硕士学位论文首次充电比容量为 浙江大学硕士学位论文 首次充电比容量为2681 mAh／g，提高了10％，100个循环后电池的容量保持率为 60．7％。当电流密度升高至12．5A／g时，电池的容量仍高达1549mAh／g，是未添 加FEC的电池的4倍。FEC在Si／C负极材料脱／嵌锂过程中，优先于电解液成分 被还原，在电极材料表面形成了一层更加稳定，均匀致密和更薄的SEI膜，稳定 了电极结构，循环过程中电极表面裂纹减少，SEI膜阻抗和电荷转移阻抗变小。 此时，SEI膜的主要成分为ROC02Li、Li2C03、LiF和聚合FEC。VC的加入可 以显著的提高Si／C负极材料的循环稳定性。随着VC含量的增加，电池的循环 稳定性逐渐提高，当VC的含量超过3％时，循环性能略有降低。VC含量在3％ 时，电池的循环稳定性达到最高，此时电池在100个循环后的容量保持率为80．7％， 远高于未加添加剂时28．5％的容量保持率。这主要是因为，加入VC后，SEI膜 的主要成分为ROC02Li，Li2c03、LiF和VC的聚合物，使得此时形成的SEI膜 更加致密和稳定，电极表面的裂纹明显减少，因此Si／C负极材料的循环稳定性 得到改善。 研究了在电极材料中添加K2C03对Si／C负极材料的电化学性能的影响及作 用机理。结果发现，K2C03的加入可以改善SEC负极材料的电化学性能。加入 10％K2C03后，Si／C负极材料的首次充电比容量从2377mAh／g提高到2671 mAh／g。 K2C03的加入同时也提高了电池的循环稳定性和高倍率性能，加入10％K2C03 的SFC负极材料在100次循环后的容量保持率为51．6％，在12．5 A／g的电流密 度下，其容量可达到1358 mAh／g。这主要是因为KzC03的加入使得材料表面形 成了更加致密稳定的SEI