第5章氧化还原理滴定法.ppt

分析化学 基本内容和重点要求 掌握氧化还原滴定法的基本概念 了解掌握氧化还原滴定法的原理、滴定曲线及氧化还原指示剂； 学习掌握氧化还原滴定法的预处理方法； 掌握氧化还原滴定法的各种方法及实际应用； 掌握氧化还原滴定法的计算并能灵活运用。 §5-1 概 述 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法（直接和间接法）. 基于电子转移的反应，机理复杂。 有时有副反应发生没有确定的计量关系（注意控制反应条件）。 氧化还原滴定法 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 其他氧化还原滴定法 氧化还原滴定结果的计算 §5-2 氧化还原反应的速率及影响反应速率的因素 影响反应速率的因素 反应物浓度 温度 催化剂 §5-3 氧化还原滴定曲线及终点的确定 （一）氧化还原滴定曲线 （二）检测终点的方法 （一）氧化还原滴定曲线 0.1000mol·L-1Ce(SO4)2溶液滴定20.00mL等浓度Fe2+溶液（在1mol·L-1 H2SO4溶液中） 滴定反应为: Ce4+＋Fe2+ = Ce3+＋Fe3+ 滴定过程中两个电对: Fe3+ ＋ e- = Fe2+ Ce4+ ＋ e- = Ce3+ 能斯特方程： 滴定过程中电位的计算： 滴定前 ：无法计算 滴定开始到化学计量点前(用铁电对的公式计算E) 化学计量点时： 化学计量点以后(用铈电对的公式计算E) 突跃范围： （二）检测终点的方法 指示剂法 自身指示剂（self indicator） 显色指示剂（colorific indicator）（专属指示剂） 氧化还原指示剂（redox indicator） 电位滴定法 1. 自身指示剂（self indicator） 利用滴定剂或被测物质本身的颜色变化来指示滴定终点。如 MnO4- 本身显紫红色，还原后的产物Mn2+为无色，所以用高锰酸钾滴定时，终点颜色无→微红不需要另加指示剂。 2. 显色指示剂（colorific indicator） 即专属指示剂（或特殊指示剂）----本身不具有氧化还原性,但能与特定的氧化剂产生特征颜色。如可溶性淀粉（starch）与碘显示特有的蓝色吸附物，用于碘量法。 3. 氧化还原指示剂（redox indicator） 表1 一些氧化还原指示剂的条件电极电位及颜色变化 ※ 氧化还原滴定法中的预处理 （一）预处理 （二）常用的预氧化还原剂 （一）预处理（ Pre-treatment ） 当被测物的价态不适于滴定时，预氧化或预还原，使待测组分处于一定的价态（如Fe3+的测定）。 要求： 反应速度快； 必须将欲测组分定量的氧化或还原； 反应具有一定的选择性，避免干扰； 过量的试剂易于除去（a.加热分解，如H2O2；b.过滤，如NaBiO3不溶于水；c.利用化学反应，如过量SnCl2加入HgCl2除去） （二）常用的预氧化还原剂 四、氧化还原法的分类及应用 根据所用滴定剂的种类不同分为： 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 铈量法 （一） 高锰酸钾法（ permanganate titration ） 1. KMnO4的性质 2. KMnO4法优缺点 3. KMnO4标液的配制 4. KMnO4标液的标定 5. KMnO4法应用示例 1. KMnO4的性质 KMnO4是强氧化剂，氧化能力和还原产物与溶液的酸度有关。 在酸性溶液中： MnO4- + 8H+ +5e- = Mn2+ +4H2O E?=1.51V 在中性或弱碱性溶液中： MnO4-+2H2O +3e- = MnO2 ?+ 4OH-　E?=0.58V 在碱性溶液中： MnO4- + e- = MnO42- E?=0.56V 2. KMnO4法优缺点 优点： 氧化能力强；应用广泛，可以直接、间接地测定多种无机物和有机物；Mn2+近于无色，MnO4-为紫红色，滴定时不需另加指示剂。 缺点： 试剂常含有少量杂质，标准溶液不稳定；反应历程比较复杂，易发生副反应；滴定的选择性较差，需严格控制滴定条件。 3. KMnO4标液的配制 称取稍多于理论的KMnO4，溶解在一定体积的蒸馏水中； 将配好的KMnO4溶液加热沸腾，保持微沸约1h，冷却、暗处放置 7-10天，使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化； 用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的MnO2沉淀。过滤后的KMnO4溶液储存在棕色瓶中，存放在暗处，以待标定。 4. KMnO4标液的标定 基准物质 Na2C2O4、 FeSO4· (NH4)2SO4·6H2O、 As2O3 等 2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ +10CO2? +