第三章前单烯烃.ppt

（ii）烯烃被OsO4氧化 (3) 烯烃的臭氧化反应 + O3 6-8% 低温，惰性溶剂 二级臭氧化合物 含6-8%臭氧的氧气和烯烃作用，生成臭氧化合物的反 应称为臭氧化反应。 臭氧化合物被水分解成醛和酮的反应称为臭氧化 合物的分解反应，常在还原剂存在下进行。 O3 Zn, H2O RCHO + + Zn(OH)2 CH3SCH3 H2O RCHO + + CH3SCH3 O H2 Pd/C RCH2OH + HOCHR’R” +H2O LiAlH4orNaBH4 RCH2OH + HOCHR’R” 烯烃的臭氧化反应的用 a：测定烯烃的结构 b：由烯烃制备醛、酮、醇。 (CH3)2C=CH2 O3 H2O Zn (CH3)2C=O + CH2O H2O Zn O3 （4）催化氧化 乙烯在银催化剂的存在下，被空气中的氧气直接氧化为环氧乙烷。 氯化钯催化 5、聚合反应 含有双键或叁键的化合物以及含有双官能团或多官能团的化合物在合适的条件下（催化剂、引发剂、温度等）发生加成或缩合等反应，使两个分子、叁个分子或多个分子结合成一个分子的反应称为聚合反应。 催化剂 A= OH （维纶） CH3 （丙纶） C6H5（丁苯橡胶） CN （晴纶） Cl （氯纶） H （高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品） （低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等） 6、 ?-氢卤代反应 （1）卤素高温法或卤素光照法 反应式： CH3CH=CH2 + Br2 CH2BrCH=CH2 气相，h? or 500oC 1* 低温、液相发生加成，而高温或光照、气 相发生取代 。 2* 有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物。 (2 ) NBS法（烯丙位的溴化） 反应式 + + （C6H5COO）2 CCl4 , ? NBS 五、烯烃的制备 1、醇脱水 脱去取代基较多碳上的氢，即生成取代基较多的烯烃。 2、脱HX 也是脱去取代基较多碳上的氢，即生成取代基较多的烯烃。 3、脱卤素 用金属锌或镁把邻二卤化物消除两个卤原子可生成烯烃。 反应称为还原消除 反应可以用来保护双键。 * * 第三章 单烯烃 一、烯烃的结构 二、烯烃的同分异构和命名 三、烯烃的物理性质 四、烯烃的化学性质 五、烯烃的制备 有机化学 一、烯烃的结构 单烯烃是指分子中含有一个碳碳双键的不饱和开链烃。 乙烯分子的结构 双键碳原子是sp2杂环的， Sp2杂化轨道示意图 每一个碳原子上还剩下的2py轨道垂直于三个sp2杂环轨道，它们 沿x轴平行地侧面重氮，组成了新的轨道，称为π轨道。 乙烯分子中的σ键和π键 ? 键是由p轨道侧面重叠形成。 由于室温下双键不能自由 旋转， 所以有Z,E异构体。 二、烯烃的同分异构和命名 1、烯烃的同分异构 1-丁烯 （1-butene） 2-丁烯 （2-butene） 2-甲基丙烯 (2-methylpropene) 构造异构 烯烃分子中除有碳骨架异构外,还存在由于双键位置不同而产生的异构， 两者均属于构造异构。 顺反异构 二者不能相互转换，是可以分离的两个不同的化合物。顺反异构又称为几何异构（geometrical isomer） 并不是所有含双键的烯烃都有顺反异构现象。产生顺反异构的条件必须是 构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个原子或原子团要不相同。 有 无 无 有 2、烯基 当烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩余的一价基团叫烯基。 CH2＝CH－ 乙烯基 烯丙基和异丙烯基是IUPAC允许沿用的俗名。 3、烯烃的系统命名 （1）选择含双键的最长碳链为主链（母体烯烃），依主链碳原子数命名为“某烯”。 （2） 给主链碳原子编号，尽可能以较小的编号给双键。 （3）将双键位号写在母体名称之前 3，5－二甲基－2－己烯 3-乙基-1-己烯 4-乙基环己烯 （4）顺反异构体的命名 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。 Z、E标记法 Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。 (Z)- 3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 原子的优先顺序：I，Br，Cl，S，P，O，N，C，D，H 烃基的优先顺序： (CH3)3C－，CH3CH2CH(C