基于阴离子诱导组装的离子识别和分子器件的构筑-化学工程与技术专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 超分子智能材料是一门近期大为发展新兴学科，以超分子化学为基础，将智能分子 通过分子间非共价键键合作用聚集、组装在一起。对比已经深入报道的阳离子和中性分 子，阴离子作为模板剂调控有机分子的自组装研究仍是一个具有挑战的课题。这是由阴 离子的一些自身性质所限制的，例如阴离子具有很大的电荷半径，复杂的几何构型，较 强的溶剂化作用，容易受到酸碱环境的影响等。同时，阴离子可以调控蛋白质折叠，这 可以看作是阴离子在生物体系下调控超分子组装的实际例证。本课题组最近简便地合成 了以酰胺吡啶盐作为识别受体，阴离子的加入调控受体与磷酸根H2P04。阴离子以二比二 的比例组装形成激基缔合物荧光发射，通过该阴离子受体复合物的荧光性能研究，研究 从而可以选择性识别H2P04一。具体研究结果如下： 1．取代基效应对阴离子诱导受体组装的影响。为了研究阴离子受体的组装模式以及 取代基位点变化的效应，本章作者合成并且报道了9种取代基修饰的阴离子受体衍生物， 并且发现缺电子硝基和多硝基衍生物会与富电子基团的多环芳烃(葸芘)形成电荷转移 作用，作为一种预组织作用抑制了之后可能发生的阴离子调控组装的现象。而具有烷基， 烷氧基等供电子修饰的衍生物则有助于阴离子调控分子组装的形成。氢键位点的变化同 样抑制了之后可能发生的阴离子调控自组装的现象，但此受体却实现了对Ac0‘的裸眼 比色识别。此结果可以证明具有不同氢键结合位点的人工合成受体类似于天然受体蛋白 质，可以高选择性识别并且特异性区分碱性醋酸根AcO。离子和磷酸根H2P04。离子。 2．基于诱导组装的阴离子比率荧光传感器。设计以及合成含有荧光基团的比率阴离 子荧光探针一直是超分子化学领域的重要研究方向。我们课题组在前期工作中已经报道 过高选择性识别磷酸根H2P04一离子的增强型荧光探针。然而相比于在有机体系下识别阴 离子，水体系下选择性识别阴离子则是一个更大的挑战，尤其针对于极其亲水的磷酸根 离子。同时，为了消除光漂白以及探针浓度等影响，比率型荧光识别阴离子能够更加精 确对复杂环境下定量检测，因为比率型荧光识别可以通过对两个波长荧光强度的比率来 线性定量计算客体分子的浓度。我们希望通过预组装到阴离子调控再组装的光物理过程 设计合成阴离子比率探针。在此，我们设计合成了类似双子表面活性剂的受体R1。受 体R1在有机溶剂具有良好的溶解性，并且酰胺吡啶盐长碳链使其在溶剂中容易通过分 子间氢键而形成预组装，发射出黄色荧光(552 IlIll)，这就为潜在的全水体系比率识别阴 离子创造了有利的条件。 3．基于阴离子诱导组装机理构筑分子逻辑门。随着超分子化学的快速发展，设计与 合成具备电子或光信号刺激响应性能的分子器件逐渐应运而生，其中包括简单的分子逻 万方数据 基于阴离子诱导组装的离子识别和分子器件的构筑辑门以及更先进的分子开关，分子电线，分子马达和分子镊子等分子机器。模仿半导体 基于阴离子诱导组装的离子识别和分子器件的构筑 辑门以及更先进的分子开关，分子电线，分子马达和分子镊子等分子机器。模仿半导体 的分子逻辑门在现代计算起到的功能和潜能是特别令人感兴趣的。阴离子在生化系统和 模拟分子开关的设计起着重要的作用。基于光信号变化的阴离子受体传感器因为检测线 低而被广泛应用。分子逻辑门工作原理类似于分子传感器，可以从分子尺度来模拟现实 世界里数字模拟电路的研究。我们设计并且合成了基于酰胺吡啶盐阴离子受体的逻辑门 L，其在同一个分子中综合了阴离子H2P04‘特异性键合以及主客体相互作用。此分子系 统通过主客体相互作用抑制了阴离子特异性键合，达到了从组装体解聚集，与此同时， 葸环基团的激基缔合物发射向单体发射的荧光转变。 关键词：酰胺吡啶盐；阴离子；酰胺受体组装 万方数据 大连理工大学硕士学位论文Ion 大连理工大学硕士学位论文 Ion recogllition and constmction of m01ecular deVice based on anion induced assembly Abstract ManV inorganic and organic anions play imponant r01es in the research fields of the biology，phannacology，catalysis，enViro胁ental and chemical process，so the deslgn and sVIlthesis of ani6cial anion selective chemosensors， to qualitatiVely or quantltatlVely determine anion