有机化空学14.pptVIP

* 第14章 糖类 SACCHARIDE 糖类 动、植物的结构组分，供给和储存能量 重要的信息物质 糖类 单糖 寡糖（低聚糖） 多糖 （醛糖、酮糖 ） 2~9个单糖分子脱水而成 简单的糖 多于9个单糖分子脱水而成 糖类（碳水化合物）——多羟基醛或酮， 或通过水解能产生多羟基醛、酮的物质 一、糖的结构 1. 糖的开链结构和构型 单糖的开链结构——Fischer投影式 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-葡萄糖 L-葡萄糖 对映体 D-甘油醛 D-赤藓糖 D-苏糖 D-核糖 D-阿拉伯糖 D-木糖 D-来苏糖 D-阿洛糖 D-阿卓糖 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-古罗糖 D-艾杜糖 D-半乳糖 D-塔洛糖 D-醛糖系列 表示方法 ≡ ≡ 差向异构体 C2差向异构体 C3差向异构体 C4差向异构体 请指出糖②、③、④与①在结构上的差异 D-阿洛糖 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 ① ② ③ ④ (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) 要求掌握的几种单糖: D-核糖 D-阿洛糖 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 2-脱氧核糖 2-氨基葡萄糖 D-果糖 己醛糖 戊醛糖 脱氧糖 氨基糖 己酮糖 2. 糖的环状结构和构象 单糖的环状结构——哈沃斯(Haworth)式 ≡ ≡ ≡ ≡ β-D-吡喃葡萄糖 α-D-吡喃葡萄糖 吡喃 1 2 3 4 5 6 表示方法 半缩醛羟基 ≡ ≡ 呋喃 β-D-呋喃果糖 α-D-呋喃果糖 异头物 端基异构体 差向异构体 非对映体 对映体？ 1 2 3 4 5 6 ≡ ≡ mp 146℃ mp 150℃ α = +112° ·mL·g –1·dm -1 m α = +18.7° ·mL·g –1·dm -1 m （冷乙醇） （热吡啶） α = +52.7° ·mL·g –1·dm -1 m 平衡值 36.4% 63.6% 0.0026% β-D-吡喃葡萄糖 α-D-吡喃葡萄糖 开链结构 变旋光现象 Fischer投影式 Haworth式 ？ 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 Fischer投影式 D-葡萄糖 向右横倒 1 2 3 4 5 6 左上右下 弯曲碳链 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 β-D-吡喃葡萄糖 α-D-吡喃葡萄糖 （参看P188） = Fischer投影式 D-果糖 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 向右横倒 左上右下 1 2 3 4 5 6 弯曲碳链 1 2 3 4 6 5 1 2 3 4 5 6 β-D-呋喃果糖 α-D-呋喃果糖 试给下列的糖命名 β-D-吡喃甘露糖 α-D-吡喃半乳糖 β-D-呋喃核糖 β-D-2-脱氧呋喃核糖 L-葡萄糖 Fischer投影式 Haworth式 ？ 垂直镜面 水平镜面 β-L-吡喃葡萄糖 β-L-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 试写出β-L-岩藻糖的Haworth式 L-岩藻糖 D-岩藻糖 或 β-L-吡喃岩藻糖 离开纸面 翻转 ≠ 在纸面 旋转180° = Fischer投影式 翻转180° (2) (1) = (2) = (3) 注 意 基团上下关系改变 基团上下关系不变 Haworth式 (1) 旋转120° (3) ？ 1 2 3 4 5 6 β-D-呋喃果糖 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 β-D-吡喃葡萄糖 α-D-吡喃葡萄糖 试写出α-D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄 糖的稳定构象式 为什么在动态平衡中β-异头物含量高？ 左右翻转 Haworth式 Fischer投影式 ？ ？ D-葡萄糖 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 烯二醇 二、糖的化学性质 1. 在碱性条件下[ Ba(OH)2 ]的反应 a a c c 差向异构化 b b 2. 成脎反应 D-葡萄糖苯腙 2 D-葡萄糖脎 D-果糖苯腙 2 脎 D-葡萄糖 D-果糖 D-葡萄糖脎 = D-果糖脎 = D-甘露糖脎 果糖脎 葡萄糖脎 麦芽糖脎 乳糖脎 用作糖的定性鉴定 3. 在酸性条件下的反应 戊醛糖 α-呋喃甲醛（糠醛） 己醛糖 5-羟甲基呋喃甲醛 糖 ①β-萘酚 ②浓硫酸 两液面交界处形成紫红色环 Molisch试验（鉴别糖类） 实验 糖的Molish试验 在试管中加入葡萄糖溶液 加入α-萘酚乙醇溶液 沿管壁慢慢加入浓硫酸 液层交界处出现紫红色环 4. 氧化反应 与Tollens、B