在Bi电极上的电化学行为及BiGd金属间化合物的热力学数据.PDF

Ｖｏｌ．３９ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．８ ２０１８年８月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 １７５９～１７６７ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 ＬｉＣｌ⁃ＫＣｌ熔盐中Ｇｄ（Ⅲ）在Ｂｉ 电极上的 电化学行为及ＢｉＧｄ 金属间 ｘ ｙ 化合物的热力学数据 １ １ １ ２ ２ ３ 姜　 涛 ，王　 宁 ，彭述明 ，李　 梅 ，韩　 伟 ，陈一东 （１． 中国工程物理研究院核物理与化学研究所，绵阳６２１９９９； ２ 哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院，教育部超轻材料与表面技术重点实验室，哈尔滨 １５０００１； ３ 美国内华达大学拉斯维加斯分校机械工程系，拉斯维加斯 ８９１５４⁃４０２７） 摘要　 采用多种电化学技术研究了在７２３～８２３Ｋ范围内ＬｉＣｌ⁃ＫＣｌ熔盐中Ｇｄ（Ⅲ）在液态Ｂｉ 电极和Ｂｉ膜电极 上的电化学行为． 利用开路计时电位法估算了Ｂｉ⁃Ｇｄ金属间化合物（Ｂｉ Ｇｄ，ＢｉＧｄ，Ｂｉ Ｇｄ ，Ｂｉ Ｇｄ ）的活度、 ２ ３ ４ ３ ５ 相对偏摩尔吉布斯自由能、生成吉布斯自由能、生成焓和生成熵等热力学数据． 通过恒电流和恒电位电解， 在液态Ｂｉ 电极上制备了Ｂｉ⁃Ｇｄ合金，并采用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）和扫描电子显微镜⁃能量散射谱（ＳＥＭ⁃ＥＤＳ） 表征了其结构． 在恒电流电解中所得金属间化合物为ＢｉＧｄ，而在恒电位电解中所得金属间化合物为Ｂｉ Ｇｄ ． ３ ５ 关键词　 电化学行为；铋电极；热力学性质；铋⁃镉合金；氯化物熔盐 中图分类号　 Ｏ６４１；Ｏ６４３　 　 　 　 文献标志码　 Ａ 反应堆乏燃料的高温化学后处理因在分离和嬗变新概念中的潜在优势而成为先进核燃料循环的优 ［１～４］ 选方式之一 ． 高温化学后处理过程的主要步骤是电解精炼，即从裂变产物中分离出Ｕ，Ｐｕ 和其它 ［５］ 次锕系元素，以达到减少核废料长期毒性的目的 ． 此方法中乏燃料元素的分离主要是基于元素在熔 ［６，７］ 盐体系中热力学和电化学性质上的差异． 熔盐电解过程中涉及到的金属电阴极主要包括固态 和液 态２种． 液态金属作为阴极材料（工作电极）有许多优点，如电极的表面积不变、 电解质与金属产物的 完全物理分离等． 因此，关于用液态金属（Ｂｉ，Ｃｄ，Ｚｎ）作为工作电极的研究，特别是关于辐照后核燃料 的高温化学后处理［８～１８］的研究近年来备受关注． 基于Ｂｉ金属的低熔点和其低于Ｃｄ金属的毒性，研究人员开展了在ＬｉＣｌ⁃ＫＣｌ熔盐体系中利用液态 ［８～１２］ ［９］ Ｂｉ金属进行镧系元素分离的研究 ． Ｃａｓｔｒｉ