第3章苯手丙素类.pptVIP

一般利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。 1 系统溶剂法： 常用石油醚,苯,乙醚,乙酸乙酯,丙酮和甲醇依次萃取。 2 水蒸气蒸馏法： 适用于具有挥发性的小分子香豆素。 3 碱溶酸沉法： 香豆素类化合物多呈中性或弱酸性，所以常与中性、弱酸性杂质混在一起。可利用内酯遇碱能开环溶解，加酸又环合沉淀的特性加以分离。 4 色谱分离法： 三、香豆素 (三) 香豆素的提取分离 1 紫外光谱 香豆素 274nm 284nm 311nm (苯环引起) (α,β-不饱和内酯引起) 黄 酮 250~285nm 304~350nm (苯甲酰系统引起) (桂皮酰系统引起) 三、香豆素 (四) 香豆素的波谱学特征 2 红外吸收光谱 香豆素的红外吸收和α-吡喃酮相似。与芳环共轭的α-吡喃酮的羰基多位于ν1695~1725 cm-1，与羰基共轭的双键峰多位于1625~1640 cm-1 ，C1位氧原子所形成的C-O键的吸收多位于1260~1280 cm-1。另外，由于具有芳环结构，故在1500~1600和700~900 cm-1之间有苯环的特征吸收峰。如果有羟基取代，则在3200~3600 cm-1有羟基的特征吸收峰。 三、香豆素 (四) 香豆素的波谱学特征 3 质谱： 有较强的分子离子峰，基峰通常是失去CO的苯并呋喃离子。 香豆素类化合物的质谱图中都有连续脱CO的碎片离子峰。含氧取代基越多，脱CO的峰越多。7-甲氧基香豆素的分子离子峰是基峰，由于具有甲氧基，因此形成了[M-CO-CH3]+峰。 三、香豆素 (四) 香豆素的波谱学特征 4 核磁共振谱 受内酯羰基吸电子共轭效应影响，3-,6-,8-H 信号位于较高场，4-,5-,7-H信号位于较低场。 7-位有氧取代时，由于其供电子共轭效应，使得C-3的电子云密度增大，3-H的化学位移向高场位移。 7-氧代，8-烷基取代的香豆素 与 7-氧代，6-烷基取代的香豆素，利用两个芳香质子的信号是可以区别的，如下表示： 三、香豆素 (四) 香豆素的波谱学特征 三、香豆素 (四) 香豆素的波谱学特征 因此，用此法可以区别角型香豆素与线型香豆素。 另外，香豆素类化合物的1HNMR谱中也能观测到许多远程偶合信号。 五 香豆素的生理活性 抗菌、抗病毒、光敏作用、平滑肌松弛作用、抗血凝作用 一、概述 二、苯丙酸衍生物 三、香豆素 第三章 苯丙素类 四、木脂素 四、木脂素 是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。通常是其二聚体、少数是三聚体、四聚体。 四、木脂素 分类： 1. 二芳基丁烷类 2. 二芳基丁内酯 3. 芳基萘类 4. 四氢呋喃类 5. 双四氢呋喃类 …… 第三章 一、概述 二、苯丙酸衍生物 三、香豆素 第三章 苯丙素类 四、木脂素 概念：苯丙素是天然存在的一类含有一个或几个C6-C3基团的酚性物质。常见的有苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木脂素等，广义的讲，黄酮类也是苯丙素的衍生物。大多数的天然芳香化合物生源由此而来。 取代方式：在苯核上常有羟基和烷氧基取代，有时会有烷基取代。 生源：是由莽草酸 (shikimic acid) 通过芳香氨基酸 (苯丙氨酸或酪氨酸) 合成而来。 一、概 述 一、概 述 P107 一、概述 二、苯丙酸衍生物 三、香豆素 第三章 苯丙素类 四、木脂素 植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的： 1 对羟基桂皮酸 R1= H R2=H （p-h