第七章沉不淀滴定法和重量分析法.pptVIP

第一节 沉淀滴定法 一、银量法的基本原理 1.滴定曲线 滴定曲线方程： 假设以浓度为C mol/L的AgNO3滴定浓度为 C0mol/L，体积为V0mL的NaCl溶液，滴定到某一 刻AgNO3的体积为VmL。 溶液中存在下列平衡关系： 二、银量法终点的指示方法 第二节 重量分析法 概述 分类： ㈠沉淀形态和沉淀的形式 晶形沉淀 0.1～1μm BaSO4 1.沉淀的形态 非晶形沉淀 0.02 μm Fe2O3·nH2O 凝乳状沉淀 0.02～0.1μm AgCl 决定沉淀类型的因素: ①沉淀的性质 ②形成条件 ③沉淀的预处理 （二）沉淀的完全程度及其影响因素 1.溶解度 (三）影响沉淀溶解度的因素 2.酸效应 (三）影响沉淀溶解度的因素 3.配位效应 (三）影响沉淀溶解度的因素 4.盐效应 ㈣影响沉淀纯度的因素 ⒈共沉淀 是当沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶 性杂质也夹杂在溶液中析的现象。 ⑴表面吸附 ⑵形成混晶或固溶体 ⑶包埋或吸留 ⒉后沉淀 是在沉淀析出后，溶液中原来不能析出沉 淀的组分，也在沉淀表面逐渐沉积出来的现象 ㈤沉淀条件的选择 ⒈晶形沉淀的沉淀条件 ⑴在适当稀的溶液中进行沉淀 ⑵在热溶液中进行沉淀 ⑶慢加沉淀剂并充分搅拌 ⑷进行陈化 ⑸均匀沉淀 均匀沉淀是利用化学反应时溶液中缓慢逐渐产生 所需的沉淀剂，待沉淀剂达到一点浓度时即开始产 生沉淀。 ㈤沉淀条件的选择 ⒉无定形沉淀的沉淀条件 ⑴在较浓的热溶液中进行沉淀 ⑵加入大量电解质 ⑶不断搅拌 ⑷不必陈化 ⒊利用有机沉淀剂 ㈥沉淀的过滤和干燥 ⒈沉淀的过滤 ⒉沉淀的洗涤 ⒊沉淀的干燥、灼烧和恒重 ㈦称量形式和结果计算 换算因数：被测组分的摩尔质量与称量形式的 摩尔质量之比。 各种沉淀都有一个由异相成核为主转变为均相 成核为主的转折点。这个转折点的相对过饱和度称 为临界值。 ∵ Qc S 故临界值可表示为 Qc/S Q/S Qc/S ，异相成核为主,颗粒较大 Q/S Qc/S 均相成核为主,颗粒较小 若 即控制相对过饱和度在临界值以下,沉淀以 异相成核为主.(大颗粒) 某种沉淀的临界值 Qc/S 越大,表明该沉淀 越不易形成均相成核作用. 如： AgCl↓ Qc/S=5.5 BaSO4↓ Qc/S=1000 （2）成长,堆积 (即晶型↓,无定形↓ 形成过程) { 定向速度聚集速度 ? 晶形↓ 定向速度聚集速度 ? 无定形↓ 如 BaSO4 ,MgNH4PO4 定向速度与物质的性质有关 极性↑,定向速度↑ { 聚集速度与过饱和度有关 相对过饱和度↑均相成核作用↑,聚集速度↑ （外因） 总之，沉淀颗粒大小主要由相对过饱和度与 临界值决定。 （内因） （1） 溶解度: (微溶化合物溶解度是以物质的量浓度来表示的) 对于1:1型 MA 微溶化合物有 MA MA M+ + A- S0 固 水 固有溶解度： （总）溶解度： 2.溶度积 活度积： 3.条件溶度积 对于形成MA沉淀的主反应，还可能存在其他副反应。 H OH L ML MA（固） M + A HA … … … MOH (三）影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应： 沉淀反应达平衡时，再加过量沉淀剂（或含有某一构晶离子的试剂或溶液），使沉淀溶解度降低的效应，叫同离子效应。例：见教材P137页 但沉淀剂并不是越多越好，还应同时考虑盐效应，酸效应及络合效应。 一般来说， 对易挥发沉淀剂，应过量50%-100%； 对不易挥发沉淀剂，应过量20%-30%. 溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。(或由于质子化反应而使沉淀溶解度增大的现象称为酸效应） 如： ? H S ? 例题 ：见教材P137页 由于发生了配位反应而使沉淀溶解度增大的现象称为配位效应。 ?有时沉淀剂本身就是配位剂，此时既有同离子 效应，又有配位效应。 如： Cl-既是沉淀剂，又是配位剂 AgCl Ag++Cl- { Cl-过量适量时，同离子效应占主导， S? Cl-过量太多时，配位效应占主导， S? ?? MA沉淀平衡中，同时有配合剂L存在。 S L