环氧丙烷几种生产工艺及场分析.doc

一 环氧丙烷的几种生产工艺及对比 环氧丙烷，又名氧化丙烯，英文名称propylene oxide (P0)。它是一种无色、具有醚类气味的低沸易燃液体。工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。凝固点一112.13℃，沸点34.24℃，相对密度0.859。与水部分混溶，与乙醇、乙醚混溶，并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。有毒，对人体有刺激性。 环氧丙烷(P0)是一种重要的有机化工产品，也是丙烯系列产品中仅次于聚丙烯和丙烯睛的第三大衍生物，同时也是一种重要的基本有机化工原料。环氧丙烷具有广泛的用途，主要用于生产聚醚多元醇(PPG)、丙二醇(PG)、丙二醇醚、异丙醇胺、轻丙基甲基纤维素醚、轻丙基纤维素醚等，也是非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂、溶剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂等的主要原料。广泛应用于化工、轻工、医药、食品和纺织等行业。目前生产环氧丙烷的主要工业生产工艺有氯醇法，共氧化法和直接氧化法（HPPO）。国内只有氯醇法和共氧化法，按年产量计算氯醇法占74%，共氧化法占24%。国内目前还没有直接氧化法的装置。 　　　国内环氧丙烷的年产能与需求对照表 　　　单位：万吨 年份 2007 2008 2009 2010 产能 90.5 115 130 155 需求 75 101 110 130 　　　 环氧丙烷PO的生产工艺较多，目前国内外已工业化的主要有：氯醇化法、共氧化法和过氧化氢氧化法(简称HPPO法)，其中共氧化法又可以分为乙苯法和异丁烷法两种。根据2007年世界PO生产能力统计，氯醇化法占总生产能力的40.3%，共氧化法占51.5%，HPPO法占5%。在共氧化法中，乙苯法占世界总生产能力的24.9%，异丁烷法占26.6%。 　1、直接氧化法：丙烯用双氧水直接氧化制环氧丙烷。催化剂为TS-1，钛硅分子筛。 2、共氧化法：以异丁烷或乙苯作为氧的载体，预先制成有机过氧化物，然后与丙烯反应制环氧丙烷。 ? 3、?氯醇法或氯碱法：丙烯通过氯醇化过程用卤素氧化制环氧丙烷。据估计每生产1吨PO伴生2．1t ，至少43t的废水排放。 　　 　 　 【工艺比较】 一、??? PO三种工艺路线比较 表一：基本情况 工艺类别 原料成本亿/万tPO 废水吨/tPO 副产物/tPO 缺点 氯醇法 2.10 43吨 CaCl2 二氯丙烷 1、废水量大 2、副产物廉价 3、设备腐蚀严重 共氧化法 2.77/4.69 约1吨 叔丁醇或苯乙烯 1、工艺路线长。2、投资大。（50-60亿） HPPO 1.1 约1吨 无 1、H2O2需配套 　　　从上表容易看出，直接氧化法较氯醇法，技术先进，无副产物，环境友好，而且装置投资少。 表二：优缺点比较 生产方法 优点 缺点 氯醇法 历史悠久，工艺成熟 设备易腐蚀 工艺流程短，操作弹性大 废水量大 选择性好，收率高 氯气消耗多 生产比较安全 副产二氯丙烷 丙烯纯度要求不高 废渣量大 共氧化法 废水量少 废水处理困难 设备无腐蚀 工艺流程长 副产品经济价值高 原料品种多 丙烯纯度要求高 生产大量联产品 建设投资大 HPPO 三废少 工业化时间短 投资少 工艺待完善 无联产品 工艺流程短 二、??? EO\PO直接氧化法比较 1、乙烯完成氧化的速率常数是其直接氧化的2.3倍,丙烯完全氧化的速率常数是其直接氧化的25倍； 2、?乙烯完全氧化的活化能高于其直接氧化的活化能，丙烯完全氧化的活化能却低 于其直接氧化的活化能。 因此，PO直接氧化法的工业开发较EO直接氧化法，技术难度大很多。 【集成技术】 　　　由于高浓度的H2O2无法长距离运输，必须现场配套提供。资料显示的一种方法为乙基蒽醌（或叔丁基蒽醌与乙基蒽醌的混合物）（QH2）与分子氧、丙烯在TS-1催化作用下，集成反应生成环氧丙烷，Q通过加氢还原完成反应循环。 QH2 +?O2 → Q + H2O2 H2O2 +?CH3CH=CH2 →???PO??+ H20 Q + ?H2 → QH2 集成工艺的环氧丙烷收率为78%。 （1） 氯醇法 　　氯醇法生产历史悠久，工业化已有60多年，以美国陶氏化学（DowChemical）公司的氯醇法为代表。氯醇法的主要工艺过程为丙烯氯醇化、石灰乳皂化和产品精制，其特点是生产工艺成熟、操作负荷弹性大、选择性好，对原料丙烯的纯度要求不高，从而可提高生产的安全性，建设投资少。由于固定资产投入少，产品成本较低，其产品具有较强的成本竞争力。目前世界环氧丙烷约40%的产能为氯醇法。 　　氯醇法的缺点是水资源消耗大，产生大量废水和废渣，每生产1t环氧丙烷产生40~50t含氯化物的皂化废水和2t以上的废渣，该废水具有温度高、pH值高、氯根含量高、COD含量高和悬浮物含量高的“五高”特点，难以处理。同时，氯醇法还消耗大量