硼氢化锂基储氢材料的优化改性及其机理研究-材料学专业论文.pdf.docxVIP

⑧论文作者签名：埠．速．一．一 ⑧ 论文作者签名：埠．速．一．一 指导教师签名： 论文评阅入1： 评阅人2： 评阅人3： 评阅人4． 评阅人5： 答辩委员会主席： 委员1： 委员2： 委员3： 委员5： 一一一一一一一一一一一一 委员4： 答辩日期： 2Q15二Q6_二鳢 万方数据 Author’s Author’s signature： 一 Supervisor 7s signature： External Reviewers： ￡!Q￡≥釜!曼曼i塾]匦 呈旦亟坌墼羔壅壁y星!墨堑Y 里兰Q￡到迪g迎g 盟箜坐堑堕旦iY曼堡i鲤 ——Prof．Yungui Chen Sichuan University—— ．．Prof．Yao Zhang Southeast University．—． Examining Committee Chairperson： Prof．Shaoan Cheng Zhejiang University Examining Committee Members： Prof．Weixiang Chen Zhej iang University ￡兰Q￡旦i丛Q垒g L垃至坠自i盟g立垒iY丛墨i鲤 ——Prof．Xinhua Wang Zhej iang University ．．Pr．．o．．——f．L．．i．．x．—in C．．h．．en．．．Zhej iang University Date of oral defence： 20 1 5．06．04 万方数据 浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。 浙江大学研究生学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。 据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写 过的研究成果，也不包含为获得逝婆太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材 料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢 =此 思。 学位论文作者弥砷杰。签字眦幽心年‘月争日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解堂姿太堂有关保留、使用学位论文的规定，有权保留 并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权堂 婆盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩 印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名： 诲杰。 导师签名： p渤 签字日期：cb心年二月牛日 签字日期：三蛔fr年占月仁日 学位论文作者毕业后去向： 工作单位： 电话： 通讯地址： 邮编： 万方数据 本课题承国家“973计划项目(2010CB631304)、 本课题承 国家“973计划项目(2010CB631304)、 国家自然科学基金项目 和 教育部创新团队发展计划项目(IRTl3037) 资助 万方数据 摘要摘 摘要 摘 要 氢能是解决化石能源枯竭与环境污染的理想之选。然而，安全和高效的储氢 技术仍是目前氢能规模化应用的主要技术瓶颈。LiBH4配位氢化物因具有高达 18．5 wt％的质量储氢密度和121 kg H2／m3的体积储氢密度而成为目前高容量储氢 材料的研究热点，但其存在的热力学稳定性较高、吸放氢动力学缓慢、可逆吸氢 条件苛刻等问题阻碍了它的储氢实用化进程。本文在综述分析国内外LiBH4储氢 材料研究进展的基础上，采用纳米限域、纳米限域与催化掺杂协同、反应失稳与 催化掺杂协同等改性方法对LiBH4体系的储氢性能进行优化研究，并深入探究了 吸放氢过程中体系的物质结构演变规律及其相关作用机理。 首先，本文通过模板法成功合成了具有高机械稳定性与高孔隙率的沸石模板 碳(ZTC)，并将其作为纳米限域框架材料首次应用于LiBH4纳米限域体系的研 究。结果表明，LiBH4纳米限域高压压实体系因ZTC的高机械稳定性而与未压 实体系的动力学性能基本一致。当LiBH4装填率为框架材料孔容的53 v01％时， LiBH4能被完全限域于ZTC的纳米孔道中，并呈现出最佳的储氢性能：其放氢 起始温度为194。C，放氢表观活化能为129．0 ld／mol；它能在较温和条件下实现 可逆吸氢，且循环稳定性也得到了提高。通过高压压实与增大储氢材料装填率的 方法，成功地提高了LiBH4纳米限域体系的质量储氢密度(6．92、Ⅳt％)与体积储 氢密度(75．43 g／L)，为该纳米限域储氢体系的后续应用奠定基础。 其次，本文通过纳米限域与NbF5催化掺杂协同改性的方式，进一步研究改 善LiBH4的低温储氢性能：其能在200