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* 本章小结 ? ※ ? 界面现象 ? BET公式 由Brunauer-Emmett-Teller三人提出的多分子层吸附公式简称BET公式。 他们接受了Langmuir理论中关于固体表面是均匀的观点，但他们认为吸附是多分子层的。当然第一层吸附与第二层吸附不同，因为相互作用的对象不同，因而吸附热也不同，第二层及以后各层的吸附热接近于凝聚热，起作用的是范氏引力。 在这个基础上他们导出了BET吸附二常数公式。 BET公式 式中两个常数为c和Vm，c是与吸附热有关的常数，Vm为铺满单分子层所需气体的体积。p和V分别为实际吸附时的压力和体积，ps是实验温度下吸附质的饱和蒸气压。 为了使用方便，将二常数公式改写为： BET公式 用实验数据 对 作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值c和Vm，从Vm可以计算吸附剂的比表面： Am是吸附质分子的截面积，Vm要换算到标准状态(STP)。 为了使实验测定准确和方便，二常数公式的比压一般控制在0.05 ~ 0.35之间。 比压太低，建立不起多分子层物理吸附； 比压过高，容易发生毛细凝聚，使结果偏高。 BET公式 在比压很小时，PsP，则 Ps - P ? Ps, 另外，C与第一层吸附热E1与吸附质的凝聚热Evap之差有关，即 lnC ? (E1 – Evap) 1。则(C – 1) ? C。 根据BET公式： 得简化式： 即可简化为： 与兰缪尔公式 对比得： BET公式 如果吸附层不是无限的，而是有一定的限制，例如在吸附剂孔道内，至多只能吸附n层，则BET公式修正为三常数公式： 若n =1,为单分子层吸附,上式可以简化为 Langmuir公式。 若n =∞，(p/ps)∞→0，上式可转化为二常数公式。三常数公式一般适用于比压在0.35 ~ 0.60之间的吸附。 1. 下列叙述不正确的是 A? 比表面自由能的物理意义是，在定温定压下，可逆地增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量. B? 表面张力的物理意义是，在相表面上，垂直作用于表面上任意单位长度线的表面紧缩力. C? 比表面自由能与表面张力量纲相同，单位也相同. D? 比表面自由能单位为J·m-2 , 表面张力单位为N·m-1时，两者数值不同. [单项选择题] (d) [单项选择题] 2. 在液面上，某一小面积S周围表面对S有表面张力，下列叙述不正确的是 A? 表面张力与液面垂直. B? 表面张力与S的周边垂直. C? 表面张力沿周边与表面相切. D?表面张力的合力在凸液面指向液体内部（曲面球心），在凹液面指向液体外部. (A) [单项选择题] 3. 同一体系，比表面自由能和表面张力都用σ表示，它们: (D) A? 物理意义相同，数值相同. B? 量纲和单位完全相同. C? 物理意义相同，单位不同. D? 前者是标量，后者是矢量. [单项选择题] 4. 一个玻璃毛细管分别插入25oC和75oC的水中，则毛细管中的水在两个不同温度水中上升的高度: (C) A? 相同. B? 无法确定. C? 25 oC水中高于75 oC水中. D? 75 oC水中高于25 oC水中. 5. 纯水的表面张力是指恒温恒压时水与哪类相接触的界面张力: [单项选择题] A? 饱和水蒸汽 B? 饱和了水蒸气的空气 C? 空气 D? 含有水蒸气的空气 (B) [单项选择题] 6. 已知20 oC时水～空气的界面张力为7.27×10-2 N·m-1，当在20 oC下可逆地增加水的表面积4 cm2, 则系统的ΔG为: (A) A.? 2.91×10-5 J B.? 2.91×10-1 J C.? －2.91×10-5 J D.? －2.91×10-1 J [单项选择题] 7. 对处于平衡状态的液体，下列叙述不正确的是: A? 凸液面内部分子所受压力大于外部压力. B? 凹液面内部分子所受压力小于外部压力. C? 水平液面内部分子所受压力大于外部压力. D? 水平液面内部分子所受压力等于外部压力. (C) [单项选择题] 8. 当液面的表面积增大时，那么不正确的是 ? A? B? C? D? (D) 9. 弯曲液面下的附加压力与表面张力的联系与区别在于: (C) [单项选择题] A? 产生的原因与方向相同，而大小不同. B? 作用点相同，而方向和大小不同. C? 产生的原因相同，而方向不同. D? 作用点相同，而产生的原因不同. 10. 在一个密闭容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后会发生 [单项选择题] A? 大水珠变大，小水珠变小. B?