糖和苷类化合物.PPT

本章重点 糖和苷的定义，构型，分类和显色反应； 苷键裂解的方法：酸水解法，酶解法和氧化开裂法； 苷的提取方法和注意事项； 苷键构型的确定方法 （2）Haworth式：看不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上为D，向下为L Haworth透视式 （三）多糖（polysaccharides） 由10个以上的糖聚合而成，许多中药中多糖有生物活性，引起医学界重视。 1．植物多糖 淀粉、纤维素 其他多糖：香菇多糖、灵芝多糖（抗 癌） 黄芪多糖、人参多糖（增强免疫） 银耳多糖（保护肝细胞） 树胶（gum）：植物受伤后分泌物。 粘液质（mucilage）：保护植物水份的物质。 粘胶质（pectic substance）： 溶入热水，冷却成冻状。 2．动物多糖 糖原、甲壳素、肝素、硫酸软骨素、 透明胶质 (p46) 二、苷的分类 分类方法：根据苷元、糖的数目、糖链 数目、原生苷、次生苷、苷键原子等。 按苷键原子分为四类 （一）氧苷（多数） 醇苷、酚苷、酯苷、 氰苷、吲哚苷 （二）硫苷 糖端基碳上羟基和苷元中巯基缩合而成的苷为硫苷。  萝卜苷 （三）氮苷 糖和苷元经氮原子相连而成的苷。如核苷，是核酸的重要组成部分。  巴豆苷 （四）碳苷 糖与苷元直接通过碳原子相连形成的苷。  葛根素　扩张冠状动脉血管 第四节 苷键裂解 一、酸水解 用硫酸、盐酸等催化水解，苷原子首先质子化，然后苷键断裂生成苷元和糖的阳离子中间体，后在水中溶剂化生成糖（P53）。 所以苷的水解难易与苷原子电子云密度及空间位阻及苷的稳定性等因素有关。 1．N-苷O-苷S-苷C-苷 2．C-5-R：5-H25-CH35-CH2OH5-COOH 3．呋喃糖苷吡喃糖苷 强酸水解：得到糖，苷元易破坏 弱酸水解：得到次级苷，确定糖的连接顺序 两相酸水解：保护苷元 二、碱水解 可水解酯苷、酚苷，苷键β位有吸电子基团的苷（P53）。 主要用于水解酯键苷。 转化糖酶：β-果糖苷 麦芽糖酶：α-葡萄糖苷 苦杏仁酶：β-葡萄糖苷 纤维素酶：β-葡萄糖苷 橙皮酶： 混合酶 蜗牛酶：混合酶 确定苷键构型，得到次级苷，确定糖连接顺序。 四、过碘酸裂解（Smith裂解） 室温，条件温和，可得到原生苷元。C-苷难以酸水解，可用Smith裂解水解（P55）。 第三节 提取与分离 一 糖类的提取 水或稀醇 注意 中性条件下提取 CaCO3等中和 破坏酶活性: 加入无机盐 醇热提 加热水煮 二 苷类的提取 原生苷: 避免水解 方法? 在中性条件下提取 抑制和破坏酶活性 次生苷: 适当水解 溶剂: 热水或醇 苷元提取: 彻底水解, 有机溶剂提取 三 糖和苷的分离 色谱法 活性炭、大孔树脂、纤维素、硅胶 凝胶过滤法 糖类层析最适用聚丙烯酰胺凝胶等，各溶质洗脱顺序随分子量由大到小依次流出。 水提醇沉(分级沉淀） 按分子量不同进行的初步分离，沉淀一般在PH7时进行，此时糖的性质最稳定，但酸性多糖在PH7时以盐的形式存在，易调至PH2-4进行。 利用一定大小孔目的膜，使无机盐或小分子糖透过而达到分离目的的方法。应选择适当的透析膜，以免大分子的糖透过。 第四节 糖和苷的检识 一、糠醛反应 Molish反应：糖或苷+α-萘酚+浓硫酸 呈紫色（紫环反应），鉴别反应，P59。 二、色谱检识 TLC PC BAW系统为展开剂 苯胺-邻苯二