邻苯二胺合钴氧合反应的研究.PDF

维普资讯 第 5期 无 机 化 学 学 报 Vo1．18，No．5 2002年 5月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY May。2002 6 ； 邻苯二胺合钴氧合反应的研究 I水溶液中配合物及其氧合配合物稳定常数的测定 岳 凡 王吉德 张 翼 宋启军 李兴寿 (新疆大学化学系，鸟鲁木齐 83OO46) 关缱词 氧载体 邻苯二胺 钴 氧合作用 配位常数 分类号 0614．8lZ 自1938年Tsumaki报道 I”氧载体 以来，这方面 钴溶液：0．05026mol·L (EDTA标定)；硝酸铜溶 的研究已有很大进展 I，只是理论研究居多。氧载体 液：0．05101otol·L ；NaNO3溶液：2．5otol·L’：‘以 的氧合常数是氧载体研究中的一个重要参数，它的 上试剂均为分析纯。 测定是氧载体研究中的一项重要 内容，用 pH电位 2 实验部分 法测定氧载体 的氧合常数 已有研究报道 -*1，作者 在研究中发现，邻苯二胺合钴 (D．Phdn—Co)配合物在 2．1 pH电位滴定法 固相和水溶液中与 O 反应时表现 出很大差异，其反 在氮气或氧气气氛下用 320型数显 pH计测定 应产物的组成 比分别为液相配合物Co：O =2：1，而 平衡常数。采用甘汞与玻璃电极体系，介质的离子 固相配合物 Co：O=1：2，为究其成因和进行理论探 强度用 0．1OOmol·L～NaNO，溶液保持 。反应容器 讨，有必要先测定其氧合常数。 用恒温水浴保持 25．0±0．1℃，用含有 0．1OOmol· 由于 DPhdn．Co配合物的配位常数也未见文献 L～NaNO3的HC1和 KOH标准溶液校准。用程序 报道，因此本文用pH电位法测定了D．Phdn．Co体系 BESTI从滴定数据 中计算出配体的电离常数与配 的各配位常数和氧合常数的同时，用已知配位常数 合物的稳定常数。对于金属：配体分别为1：1、1：2和 的o．Phdn—Cu体系的测定结果与文献值相对照来检 l：3的体系 (氮气气氛下)。体系ML稳定常数首先 验测定方法．并用分光光度法验证 pH电位法的测 采用 1：1体系的滴定数据进行拟合。然后Mk体系 定结果，测定结果非常吻合，证实了本文测定结果的 用ML的数据及 1：2的滴定数据进行精确计算，同 可靠性和准确性 。 理，用前两组计算值和 1：3的滴定数据拟舍ML，。重 复拟合直到对于三个体系测定的pH与计算的pH 1 试剂与仪器 之间的差值达到最小。对于氧台体系，固定所有 的 wFZ．25紫外 ．可见分光光度计；501型超级恒 未氧合物种 的稳定常数，仅用氧气气氛下的三组滴 温水浴；ZD．2型自动电位滴定仪；721型分光光度 定数据按上述计算方法拟合氧合物种的稳定常数直 计：320型pH测定计；QFgO型氧气量气仪。 到计算值与测定值的差值达到最小。计算所得平衡 EDTA溶液：0．02081otol·L (锌标液标定)； 常数的l唱数值的偏差 位于 ±0．04之间，即由所 NaOH溶液：0．2716mol·L (苯二 甲酸氢钾标定)； 得各平衡常数拟台出的理论曲线与实验测定曲线之 硝酸溶液：0．4848mol·L (碳酸钠标定)；邻苯二胺