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第五章 化学平衡 预习问题： 1.可逆反应和化学平衡状态的含义是什么？化学平衡状态有哪些特征？ 2.如何理解勒沙特列原理？ 3.范特贺夫等温方程表示的含义是什么？如何应用？ 4. 标准平衡常数和实验平衡常数的表示方法、物理意义及其计算，偶联反应的平衡常数。 5.浓度、压力和温度如何影响平衡常数？ 第五章 化学平衡 在第四章中，我们讨论了化学反应的方向和限度，建立了化学平衡的概念。在此基础上，本章继续讨论化学平衡常数及其应用。 2.正逆反应速度相等时，系统所处的状态称化学平衡。 三、化学平衡的特点 1.化学平衡是动态平衡； 2. 逆正反应速度相等是平衡建立的条件； 3.平衡状态是封闭系统中可逆反应进行的最大限度，各物质的浓度不再随时间而变化，这是建立平衡的标志。 4.化学平衡是相对的、有条件的平衡。一但外部条件发生改变，原平衡将遭破坏并在新的条件下建立新的平衡。 四、勒沙特列原理 如果改变维持化学平衡的条件（如浓度、压力或温度）之一，平衡就会向着减弱这个改变的方向移动。 5-2 化学平衡常数 一、标准平衡常数 1.范特霍夫化学反应等温方程 　　?rGm?只能判断反应体系中各物质都处于标准状态，各种物质的分压或浓度均为1单位时，反应进行的方向。( 1单位：Pa/105，atm/1atm，mol/1mol) 　　当在一定温度下，反应体系中各物质的分压或浓度不为1个单位时，必须用?rGm （T）大于或小于零去判断反应自发进行的方向。即可用下列范特霍夫等温方程判断 ?rGm （T） =?rGm? （T） +RTlnJ　（R=8.314J·mol-1 · K-1 ） 这里J =П(pi /p ? )νi 或J =П(Ci /C? )νi 称为压力商或浓度商 即 对于反应 a A + b B ==== dD + eE  J =П(pi /p ? )νi = ( pDd ·pEe/ pAa · pBb) / ( p? )∑ν 或J =П(ci /c? )νi = (cDd cEe·/ cAa · cBb ) /(C?)∑ν 2.标准平衡常数(由热力学数据获得 ) 在一定等温下，化学平衡的标志是反应的 ΔrGm = 0，所以有 ?rGm （T） =?rGm? （T） +RTlnJ平衡 = 0 定义 J平衡 =K ? 则有 ?rGm? （T）= - RTlnK ? K ? 称标准平衡常数，量纲为1，其意义是： K ? =П(pi /p? )νi平衡(气相系统) K ? =П (ci /c? )νi平衡(溶液) K ? =П(pi /p ? )νi平衡 · П (ci /c? )νi平衡(气体和溶液) p ?为标态压力=100kPa，c?为标态浓度 = 1mol · L-1 3、平衡常数的意义和书写注意事项 ①平衡常数是温度的函数。温度不变，平衡常数不变； ②反应中各气体的分压或浓度受平衡常数的制约； ③平衡常数可判断反应进行的程度，平衡常数越大，化学反应的趋势越大或进行得越彻底； ④同一反应，方程式的书写不同，平衡常数也不同； ⑤对于纯固体、纯液体、溶剂等不写入平衡常数表达式中。 4、应用举例 例1 已知693、723K下氧化汞固体分解为汞蒸汽和氧气的标准摩尔自由能变?rGm?分别为11.33、5.158 kJ·mol-1 ，求相应温度下的平衡常数。 解： HgO (s)===Hg (g) + 1/2O2 (g) 693K时 ?rGm? == - RTlnK ? ?rGm? = - 8.314J ·mol-1 · K-1 · 693 K · lnK ? = -11.33 kJ·mol-1 lnK ? (693) = (-11330 J·mol-1 ) / (5761J·mol-1 ) = -1.9667 K ? (693)=0.140 同理可得： K ? (723) = 0.424 计算可知，温度不同，平衡常数也不同。平衡常数是 温度的函数。 例2 在693K，氧化汞在密闭容器中分解和在氧分压始终保持为空气分压时分解，达平衡时汞蒸汽压是否相等？ 解：由例1计算结果可知 K ? (693)= (pHg /p? ) ( pO2 /p? )1/2 =0.140 ① HgO (s)在密闭容器中分解： ∵ pO2 =1/2 pHg